2-oxa-3,3-diphenylmethylidenebicyclo<2.2.1>hept-5-ene | 179017-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-oxa-3,3-diphenylmethylidenebicyclo<2.2.1>hept-5-ene
• 英文别名: 3-Benzhydrylidene-2-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• CAS: 179017-81-3
• 化学式: C₁₉H₁₆O
• 分子量: 260.335
• InChiKey: XSTOOPAVAABCKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxa-3,3-diphenylmethylidenebicyclo<2.2.1>hept-5-ene 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 7,7-diphenylbicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  烯酮与环戊二烯环加成对周边选择性、速率、同位素效应和机理的动态影响

  摘要：

  环戊二烯与二苯基乙烯酮和二氯乙烯酮的环加成通过动力学和产物研究、动力学同位素效应、标准理论计算和轨迹计算的组合进行研究。与最近的报道相反，环戊二烯与二苯基乙烯酮的反应直接提供 [4 + 2] 和 [2 + 2] 环加合物。这是令人惊讶的，因为在 mPW1K 计算中只有一种用于加合物形成的低能过渡结构，但是从这种单一过渡结构开始的准经典轨迹提供了 [4 + 2] 和 [2 + 2] 产品。在 mPW1K 计算中，二氯乙烯酮反应在 [4 + 2] 和 [2 + 2] 环加成模式之间得到了很好的平衡，因为最小能量路径 (MEP) 会根据基组产生不同的产物。MEP 在预测单一产物方面具有误导性，因为二氯乙烯酮反应的轨迹研究预测应形成 [4 + 2] 和 [2 + 2] 产物。选择性不反映过渡态轨道相互作用。从 mPW1K/6-31+G** 过渡结构可以很好地预测二氯乙烯酮反应的 (13)C 同位素

  DOI：

  10.1021/ja0606024
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 二苯乙烯酮 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以28%的产率得到2-oxa-3,3-diphenylmethylidenebicyclo<2.2.1>hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  乙烯酮通过 [4 + 2] (Diels-Alder) 和 [2 + 2] (Staudinger) 反应识别 s-Cis 形式的 1,3-二烯。乙烯酮化学的创新

  摘要：

  乙烯酮-二烯反应的机理已经在实验和理论上进行了研究。二苯基乙烯酮 (1) 与环状 (s-cis) 1,3-二烯 [环戊二烯 (2) 和环己-1,3-二烯 (3)] 反应的仔细实验导致首次直接检测 Diels-Alder环加合物 (10 和 11) 通过低温 NMR 光谱。最初形成的环加合物通过 [3,3] sigmatropic (Claisen) 重排转化为最终的 Staudinger 产物，环丁酮（6 和 7）。相比之下，乙烯酮 1 与开链 1,3-二烯 [2,3-二甲基-1,3-丁二烯 (4) 和 1-甲氧基-1,3-丁二烯 (5)] 反应，最初提供了两个 Staudinger - 型 (8, 9) 和 Diels-Alder 型环加合物 (12, 13)。Staudinger 环加合物 (8, 9) 最终通过逆克莱森重排转化为 Diels-Alder 产物 (12, 13)。因此，

  DOI：

  10.1021/ja990072u

文献信息

• Ketene Recognizes 1,3-Dienes in Their s-Cis Forms through [4 + 2] (Diels−Alder) and [2 + 2] (Staudinger) Reactions. An Innovation of Ketene Chemistry
  作者：Takahisa Machiguchi、Toshio Hasegawa、Akihiro Ishiwata、Shiro Terashima、Shinichi Yamabe、Tsutomu Minato

  DOI：10.1021/ja990072u

  日期：1999.5.1

  The mechanism of ketene−diene reactions has been studied both experimentally and theoretically. Careful experiments of the reactions of diphenylketene (1) with cyclic (s-cis) 1,3-dienes [cyclopentadiene (2) and cyclohexa-1,3-diene (3)] lead to the first direct detection of the Diels−Alder cycloadducts (10 and 11) by low-temperature NMR spectroscopy. The initially formed cycloadducts are converted to

  乙烯酮-二烯反应的机理已经在实验和理论上进行了研究。二苯基乙烯酮 (1) 与环状 (s-cis) 1,3-二烯 [环戊二烯 (2) 和环己-1,3-二烯 (3)] 反应的仔细实验导致首次直接检测 Diels-Alder环加合物 (10 和 11) 通过低温 NMR 光谱。最初形成的环加合物通过 [3,3] sigmatropic (Claisen) 重排转化为最终的 Staudinger 产物，环丁酮（6 和 7）。相比之下，乙烯酮 1 与开链 1,3-二烯 [2,3-二甲基-1,3-丁二烯 (4) 和 1-甲氧基-1,3-丁二烯 (5)] 反应，最初提供了两个 Staudinger - 型 (8, 9) 和 Diels-Alder 型环加合物 (12, 13)。Staudinger 环加合物 (8, 9) 最终通过逆克莱森重排转化为 Diels-Alder 产物 (12, 13)。因此，
• Dynamic Effects on the Periselectivity, Rate, Isotope Effects, and Mechanism of Cycloadditions of Ketenes with Cyclopentadiene
  作者：Bryson R. Ussing、Chao Hang、Daniel A. Singleton

  DOI：10.1021/ja0606024

  日期：2006.6.1

  (13)C isotope effects for the dichloroketene reaction are well-predicted from the mPW1K/6-31+G** transition structure. However, the isotope effects for the diphenylketene reaction are not predictable from the cycloaddition transition structure and transition state theory. The isotope effects also appear inconsistent with kinetic observations, but the trajectory studies evince that nonstatistical recrossing

  环戊二烯与二苯基乙烯酮和二氯乙烯酮的环加成通过动力学和产物研究、动力学同位素效应、标准理论计算和轨迹计算的组合进行研究。与最近的报道相反，环戊二烯与二苯基乙烯酮的反应直接提供 [4 + 2] 和 [2 + 2] 环加合物。这是令人惊讶的，因为在 mPW1K 计算中只有一种用于加合物形成的低能过渡结构，但是从这种单一过渡结构开始的准经典轨迹提供了 [4 + 2] 和 [2 + 2] 产品。在 mPW1K 计算中，二氯乙烯酮反应在 [4 + 2] 和 [2 + 2] 环加成模式之间得到了很好的平衡，因为最小能量路径 (MEP) 会根据基组产生不同的产物。MEP 在预测单一产物方面具有误导性，因为二氯乙烯酮反应的轨迹研究预测应形成 [4 + 2] 和 [2 + 2] 产物。选择性不反映过渡态轨道相互作用。从 mPW1K/6-31+G** 过渡结构可以很好地预测二氯乙烯酮反应的 (13)C 同位素