((2,2-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)vinyl)oxy)trimethylsilane | 210302-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ((2,2-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)vinyl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: alpha-(Difluoromethylene)-4-methoxybenzyloxytrimethylsilane；[2,2-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)ethenoxy]-trimethylsilane
• CAS: 210302-61-7
• 化学式: C₁₂H₁₆F₂O₂Si
• 分子量: 258.34
• InChiKey: AOLHRYDELZHUAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.060±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2,2-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)vinyl)oxy)trimethylsilane 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以86%的产率得到2,2,3,3-tetrafluoro-1,4-bis(4-methoxyphenyl)butane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Cross-Coupling of β,β-Difluoroenol Silyl Ethers with Nucleophiles:  A Dipole-Inversion Method to Difluoroketones

  摘要：

  Oxidative cross-coupling of alpha-aryl-beta,beta-difluoroenol silyl ethers with heteroaromatics in the presence of Cu(OTf)(2) in wet acetonitrile proceeds smoothly, affording heteroaryldifluoromethyl aryl ketones in 61-88% yields. Alcohols also react as nucleophiles under the same conditions to provide alkoxydifluoromethyl aryl ketones in 73-80% yields.

  DOI：

  10.1021/ol049055m
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲酸甲酯 在 四丁基氟化铵 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 ((2,2-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)vinyl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化未活化 C(sp3)–H 键的 N 定向区域选择性二氟烷基化

  摘要：

  我们报道了酰胺中未活化的 C(sp 3 )–H 键的氧化还原中性、可见光介导的二氟烷基化，通过以氮为中心的自由基触发分子内氢原子转移。值得注意的是，所有类型（叔键、仲键和伯键）的 γ-C(sp 3 )–H 键均表现出优异的反应性。该方法为将 α,α-二氟酮片段区域选择性引入有机分子提供了一种简便的途径。此外，所得的宝石二氟酮可以很容易地转化为结构多样的含二氟分子，在药物化学和化学生物学中提供了广泛的潜在应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01361

文献信息

• Base-catalysed ¹⁸F-labelling of trifluoromethyl ketones. Application to the synthesis of ¹⁸F-labelled neutrophil elastase inhibitors
  作者：Denise N. Meyer、Miguel A. Cortés González、Xingguo Jiang、Linus Johansson-Holm、Monireh Pourghasemi Lati、Mathias Elgland、Patrik Nordeman、Gunnar Antoni、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1039/d1cc03624f

  日期：——

  A new method for the fluorine-18 labelling of trifluoromethyl ketones has been developed. This method is based on the conversion of a–COCF3 functional group to a difluoro enol silyl ether followed by halogenation and fluorine-18 labelling. The utility of this new method was demonstrated by the synthesis of fluorine-18 labelled neutrophil elastase inhibitors, which are potentially useful for detection

  开发了一种用于三氟甲基酮的氟 18 标记的新方法。该方法基于将 a-COCF 3官能团转化为二氟烯醇甲硅烷基醚，然后进行卤化和氟 18 标记。氟 18 标记的中性粒细胞弹性蛋白酶抑制剂的合成证明了这种新方法的实用性，这些抑制剂可能用于检测炎症性疾病。
• p-Toluenesulfonic Acid-Catalyzed Reaction of Phthalaldehydic Acids with Difluoroenoxysilanes: Access to 3-Difluoroalkyl Phthalides
  作者：Jianguo Yang、Jun Ren、Saimei Liu、Yan Li、Feiyi Wang、Chao Ma、Guichun Yang

  DOI：10.1055/a-1581-2408

  日期：2022.1

  A convenient approach for the synthesis of 3-difluoroalkyl phthalides has been developed from phthalaldehydic acids and difluoroenoxysilanes by using relatively inexpensive p-toluenesulfonic acid monohydrate (PTSA) as a catalyst. A series of 3-difluoroalkyl phthalides and cyclic difluoroalkyl ethers were obtained in up to 99% yield. The products obtained could be readily converted into difluoroalkyl

  通过使用相对便宜的对甲苯磺酸一水合物 (PTSA) 作为催化剂，从邻苯二甲酸和二氟烯氧基硅烷开发了一种合成 3-二氟烷基苯酞的简便方法。以高达 99% 的产率获得了一系列 3-二氟烷基苯酞和环状二氟烷基醚。得到的产物可以通过简单的修饰很容易地转化为二氟烷基苯酞衍生物。
• Construction of β-Quaternary α,α-Difluoroketones via Catalytic Nucleophilic Substitution of Tertiary Alcohols with Difluoroenoxysilanes
  作者：Yong-Jia Hao、Yi Gong、Ying Zhou、Jian Zhou、Jin-Sheng Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03123

  日期：2020.11.6

  An efficient Fe(OTf)3-catalyzed nucleophilic substitution of cyclic or acyclic tertiary alcohols with difluoroenoxysilanes is developed, which provides a facile protocol for assembling structurally diverse α,α-gem-difluoroketones featuring a quaternary carbon center in good to excellent yields under mild conditions. Moreover, the diverse product elaborations highlight the utility of this protocol,

  开发了一种有效的 Fe(OTf) 3催化的环状或非环状叔醇与二氟烯氧基硅烷的亲核取代，这为组装结构多样的具有季碳中心的α,α- gem-二氟酮提供了一种简便的方案，在温和的条件下以良好的收率状况。此外，多样化的产品阐述突出了该协议的实用性，例如制备有价值的二氟三环二氢吲哚。
• Highly Stereoselective Gold-Catalyzed Coupling of Diazo Reagents and Fluorinated Enol Silyl Ethers to Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Fu-Min Liao、Zhong-Yan Cao、Jin-Sheng Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1002/anie.201611625

  日期：2017.2.20

  We report a highly stereoselective synthesis of all‐carbon or fluorinated tetrasubstituted alkenes from diazo reagents and fluorinated enol silyl ethers, using C−F bond as a synthetic handle. Cationic AuI catalysis plays a key role in this reaction. Remarkable fluorine effects on the reactivity and selectivity was also observed.

  我们报道了将重氮试剂和氟化烯醇甲硅烷基醚以C-F键作为合成手柄，对全碳或氟化四取代烯烃进行高度立体选择性的合成。阳离子Au I催化在该反应中起关键作用。还观察到氟对反应性和选择性的显着影响。
• HClO₄ catalysed aldol-type reaction of fluorinated silyl enol ethers with acetals or ketals toward fluoroalkyl ethers
  作者：You-Ping Tian、Yi Gong、Xiao-Si Hu、Jin-Sheng Yu、Ying Zhou、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c9ob02129a

  日期：——

  A highly efficient metal-free aldol-type reaction of various acetals or ketals with fluorinated silyl enol ethers catalysed by less than 1 mol% HClO4 (70 wt%, aq.) is developed. This provides expedient access to a wide array of valuable fluoroalkyl ethers featuring a ketone carbonyl functionality in good to excellent yields (40 examples). Furthermore, the thus obtained adducts are readily elaborated

  已开发出各种乙缩醛或缩酮与氟化甲硅烷基烯醇醚的高效无金属醛醇缩醛型反应，该氟化甲硅烷基烯醇醚由少于1 mol％的HClO4（水溶液中的70 wt％）催化。这可以方便地获得各种有价值的具有酮羰基官能度的有价值的氟代烷基醚，产率高至优异（40个实例）。此外，将如此获得的加合物容易地精加工成其他具有丰富结构的含氟烷基醚。