diallyl pimelate | 91906-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diallyl pimelate
• 英文别名: bis(prop-2-enyl) heptanedioate
• CAS: 91906-66-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: SQBBIIARQXLCHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1610

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diallyl pimelate 在 吡啶 、 甲酸 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 氯仿 、 mineral oil 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 2-(3',4'-methylenedioxyphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  受阻位叔α-芳基酮的催化不对称合成

  摘要：

  一系列叔α-芳基环戊酮和环己酮的催化不对称合成是通过相应的α-芳基-β-酮烯丙基烯丙基酯的Pd催化脱羧质子化而完成的。对映选择性高达92％ee和74％ee分别对环戊酮和环己酮底物进行了测定。所描述的途径允许以中等至高水平的对映选择性进入这些重要的结构基序。特别地，这仅仅是制备叔α-芳基环戊烷酮的第二种直接方法。合成方法允许对芳基进行简单的修饰。重要的是，含有空间位阻芳基的底物具有最高水平的对映选择性，并且这些芳基易于通过Pb介导的β-酮烯丙基酯的芳基化反应而安装。

  DOI：

  10.1021/jo5014806
• 作为产物：
  描述：

  庚二酸 、 烯丙醇 在 三甲基氯硅烷 作用下， 生成 diallyl pimelate
  参考文献：
  名称：

  Leuconolam-Leuconoxine-Mersicarpine Group单萜吲哚生物碱的对映选择性全合成

  摘要：

  报道了一种统一的策略，允许从常见的环己烯酮衍生物对映选择性全合成 (-)-mersicarpine、(-)-scholarisine G、(+)-melodinine E、(-)-leuconoxine 和 (-)-leuconolam。Suzuki-Miyaura 反应用于结合两个包含全合成关键元素的简单片段，并开发了前所未有的氧化/还原/环化过程，将取代的环己烯酮转化为花红素或亮氨酸骨架。在反向仿生合成方式中，(+)-melodinine E 在酸性条件下转化为 (-)-leuconolam。

  DOI：

  10.1021/ja4115192

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• Selective Synthesis of Cyclooctanoids by Radical Cyclization of Seven-Membered Lactones: Neutron Diffraction Study of the Stereoselective Deuteration of a Chiral Organosamarium Intermediate
  作者：Xavier Just-Baringo、Jemma Clark、Matthias J. Gutmann、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201606792

  日期：2016.9.26

  the few radical syntheses of cyclooctanes. The process is terminated by the quenching of a chiral benzylic samarium. A labeling experiment and neutron diffraction study have been used for the first time to probe the configuration and highly diastereoselective deuteration of a chiral organosamarium intermediate.

  七元内酯经过选择性 SmI2 -H2 O 促进的自由基环化形成取代的环辛醇。这些产物是由环化的外切模式产生的，而不是环辛烷的少数自由基合成中通常采用的内切模式。该过程通过手性苄基钐的猝灭而终止。首次使用标记实验和中子衍射研究来探测手性有机钐中间体的构型和高度非对映选择性氘化。
• Total Synthesis of the Alleged Structure of Crenarchaeol Enables Structure Revision**
  作者：Mira Holzheimer、Jaap S. Sinninghe Damsté、Stefan Schouten、Remco W. A. Havenith、Ana V. Cunha、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/anie.202105384

  日期：2021.8.2

  The 66-membered macrocycle possesses a unique chemical structure featuring 22 mostly remote stereocenters, and a cyclohexane ring connected by a single bond to a cyclopentane ring. Herein we report the first total synthesis of the proposed structure of crenarchaeol. Comparison with natural crenarchaeol allowed us to propose a revised structure of crenarchaeol, wherein one of the 22 stereocenters is

  Crenarchaeol 是一种甘油二烷基甘油四醚脂质，仅在奇古菌门古生菌中产生。这种跨膜脂质无疑是所有已知古菌脂质中结构最复杂的，也是有机地球化学中的标志性分子。66 元大环具有独特的化学结构，其特征是 22 个主要是远程立体中心，以及一个环己烷环，环己烷环通过单键连接到环戊烷环。在此，我们报告了所提出的 crenarchaeol 结构的首次全合成。与天然 crenarchaeol 的比较使我们能够提出 crenarchaeol 的修订结构，其中 22 个立体中心之一是倒置的。
• Biocatalytic Conversion of Cyclic Ketones Bearing α-Quaternary Stereocenters into Lactones in an Enantioselective Radical Approach to Medium-Sized Carbocycles
  作者：Charlotte Morrill、Chantel Jensen、Xavier Just-Baringo、Gideon Grogan、Nicholas J. Turner、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201800121

  日期：2018.3.26

  Cyclic ketones bearing α‐quaternary stereocenters underwent efficient kinetic resolution using cyclohexanone monooxygenase (CHMO) from Acinetobacter calcoaceticus. Lactones possessing tetrasubstituted stereocenters were obtained with high enantioselectivity (up to >99 % ee) and complete chemoselectivity. Preparative‐scale biotransformations were exploited in conjunction with a SmI2‐mediated cyclization

  使用来自醋酸钙不动杆菌的环己酮单加氧酶 (CHMO) 对带有 α-季立体中心的环酮进行了有效的动力学解析。获得了具有四取代立体中心的内酯，具有高对映选择性（高达 >99 %  ee）和完全的化学选择性。制备规模的生物转化与 SmI 2介导的环化过程结合使用，以获得复杂的、对映体富集的环庚烷和环辛烷-1,4-二醇。在对结构不同的产物的平行方法中，从具有 α-季立体中心的拆分中得到的对映异构富集的酮被用于 SmI 2介导的环化过程，以得到环丁醇产物（高达 >99% 即）。
• Total Syntheses of (−)-Mersicarpine, (−)-Scholarisine G, (+)-Melodinine E, (−)-Leuconoxine, (−)-Leuconolam, (−)-Leuconodine A, (+)-Leuconodine F, and (−)-Leuconodine C: Self-Induced Diastereomeric Anisochronism (SIDA) Phenomenon for Scholarisine G and Leuconodines A and C
  作者：Zhengren Xu、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/jacs.5b03619

  日期：2015.5.27

  Enantioselective total syntheses of title natural products from a common cyclohexenone derivative (S)-18 were reported. Ozonolysis of (S)-18 afforded a stable diketo ester (R)-17 that was subsequently converted to two skeletally different natural products, i.e., (-)-mersicarpine (8) with a [6.5.6.7] fused tetracyclic ring system and (-)-scholarisine G (9) with a [6.5.6.6.5] fused pentacyclic skeleton

  报道了来自常见环己烯酮衍生物 (S)-18 的标题天然产物的对映选择性全合成。(S)-18 的臭氧分解提供了稳定的二酮酯 (R)-17，随后将其转化为两种骨架不同的天然产物，即具有 [6.5.6.7] 稠合四环系统的 (-)-mersicarpine (8) 和(-)-scholarisine G (9) 分别具有 [6.5.6.6.5] 融合的五环骨架。通过利用 (+)-melodinine E (6) 向 N-acyliminium 离子 7 的轻松转化，将羟基选择性地引入到 C6、C7、C10 和中央 C21 位置，实现了环化后的多样化。 diazafenestrane 系统，导致 (-)-leuconodine A (11)、(+)-leuconodine F (12)、(-)-scholarisine G (9)、(-)-leuconodine C (13) 和骨骼上不同的 (-