(E)-3-bromoprop-2-en-1-ol | 37428-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (E)-3-bromoprop-2-en-1-ol
• 英文别名: 3-bromo-2E-propenol；3-Bromoallyl alcohol
• CAS: 37428-55-0
• 化学式: C₃H₅BrO
• 分子量: 136.976
• InChiKey: JVADCGLQZLOZJL-OWOJBTEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-bromoprop-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 以100%的产率得到trans-β-bromoacrolein
  参考文献：
  名称：

  扩大对硝基醇进行硝基氧/铜催化的好氧氧化的底物范围：催化剂选择指南

  摘要：

  已经确定了四种独特的最佳硝酰基自由基/铜盐/添加剂催化剂组合，以适应各种类型的伯醇有氧氧化为它们相应的醛的需要。有趣的是，较少的亲核催化剂对特定的伯烯丙基和炔丙基醇的氧化表现出较高的催化活性，以产生充当迈克尔能受体的α，β-不饱和醛。本文确定的最佳条件成功地以高至高收率氧化了各种类型的伯醇，包括未保护的氨基醇和含二价硫的醇。而且，N保护的丙氨醇是硝基氧基自由基/铜催化的需氧氧化中效率低下的底物，可以得到良好的氧化。根据最优化结果，已经建立了催化剂选择指南。 全尺寸图片

  DOI：

  10.1248/cpb.c21-00043
• 作为产物：
  描述：

  1-溴丙炔-3-醇 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以28.6 g的产率得到(E)-3-bromoprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于闭环复分解和内酯烯醇化物的羟醛加成，立体控制合成重要多元醇、多烯抗生素的非天然对映异构体的 Cn-Cn+7 结构单元（“东部部分”）

  摘要：

  环氧化物 6 的立体控制合成，代表标题化合物的 Cn–Cn+7 或“东部部分”构建块，已通过 19 个步骤实现。我们的合成从四溴丙酮 26 开始，分六步得到二溴三烯 33b。后者进行闭环复分解，以高产率得到二溴乙烯基取代的内酯34。高度立体选择性的共轭添加/烯醇醛醇化序列以完美的选择性建立了额外的立体中心。环氧化物 47b 在另外八个步骤中达到，其中包括在缩醛基团存在下的 C-SiMe2Ph → C-OH 氧化。最终的结构 6 通过氢甲酰化/溴化作用完成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300183

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Oxidative C–H Allylation of Benzamides with 1,3-Dienes by Allyl-to-Allyl 1,4-Rh(III) Migration
  作者：Stamatis E. Korkis、David J. Burns、Hon Wai Lam

  DOI：10.1021/jacs.6b06884

  日期：2016.9.21

  oxidative C-H allylation of N-acetylbenzamides with 1,3-dienes is described. The presence of allylic hydrogens cis to the less substituted alkene of the 1,3-diene is important for the success of these reactions. With the assistance of reactions using deuterated 1,3-dienes, a proposed mechanism is provided. The key step is postulated to be the first reported examples of allyl-to-allyl 1,4-Rh(III) migration

  描述了 Rh(III) 催化的 N-乙酰苯甲酰胺与 1,3-二烯的氧化 CH 烯丙基化。1,3-二烯中较少取代的烯烃顺式烯丙基氢的存在对于这些反应的成功是重要的。在使用氘代 1,3-二烯的反应的帮助下，提供了一种建议的机制。假设关键步骤是首次报道的烯丙基到烯丙基 1,4-Rh(III) 迁移的例子。
• Synthesis of Cyclic Alkenyl Dimethylsiloxanes from Alkynyl Benzyldimethylsilanes and Application in Polyene Synthesis
  作者：Haraldur G. Gudmundsson、Christian J. Kuper、Damien Cornut、Felix Urbitsch、Bryony L. Elbert、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01664

  日期：2019.11.15

  Cyclic dimethylalkenylsiloxanes, useful motifs for (Z)-selective Hiyama cross-coupling, are accessed from alkynyl benzyldimethylsilanes featuring adjacent allylic or homoallylic oxygen substituents by semihydrogenation/debenzylation/cyclization. While formation of 5- and 6-membered rings can be achieved from the free alcohols using fluoride or silanolate, allylic acetate precursors to 5-membered rings

  环状二甲基链烯基硅氧烷是（Z）-选择性Hiyama交叉偶联的有用基序，可通过半氢化/脱苄基/环化作用从具有相邻烯丙基或均烯丙基氧取代基的炔基苄基二甲基硅烷中获得。尽管可以使用氟化物或硅烷醇化物从游离醇中形成5元和6元环，但5元环的烯丙基乙酸酯前体显示出不同的活化方式。通过制备多种含（Z）-烯烃的多烯并将其应用于简明的白三烯B3的合成中，证明了这些化合物的实用性。
• Synthesis of Enantioenriched Allylic Silanes via Nickel-Catalyzed Reductive Cross-Coupling
  作者：Julie L. Hofstra、Alan H. Cherney、Ciara M. Ordner、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/jacs.7b11707

  日期：2018.1.10

  asymmetric Ni-catalyzed reductive cross-coupling has been developed to prepare enantioenriched allylic silanes. This enantioselective reductive alkenylation proceeds under mild conditions and exhibits good functional group tolerance. The chiral allylic silanes prepared here undergo a variety of stereospecific transformations, including intramolecular Hosomi-Sakurai reactions, to set vicinal stereogenic centers

  已开发出不对称 Ni 催化的还原交叉偶联来制备对映体富集的烯丙基硅烷。这种对映选择性还原烯基化在温和条件下进行，并表现出良好的官能团耐受性。这里制备的手性烯丙基硅烷经过各种立体定向转化，包括分子内细美-樱井反应，以设置具有优异手性转移的邻位立体中心。
• S_N2″-Selective and Enantioselective Substitution with Unsaturated Organoboron Compounds and Catalyzed by a Sulfonate-Containing NHC-Cu Complex
  作者：Yuebiao Zhou、Ying Shi、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.8b10885

  日期：2018.12.5

  53-89% yield, 69-96% SN2″ selectivity, 98:2 to >98:2 E: Z ratio, and 94:6-98:2 er. Insight regarding several of the unique mechanistic attributes of the catalytic process was obtained on the basis of kinetic isotope effect measurements and DFT studies. These investigations indicate that cationic π-allyl-Cu complexes are likely intermediates, clarifying the role of the s-cis and s-trans conformers of

  公开了第一个广泛适用的 SN2" 选择性和对映选择性催化取代策略。转化由 5.0 mol% 的含磺酸盐的 NHC-Cu 复合物（NHC = N-杂环卡宾）促进，并在市售的烯基-B（pin）（pin = pinacolato）或易于获得的甲硅烷基保护的炔丙基-B(pin)。发现无环、或芳基-、杂芳基-和烷基取代的五-2,4-二烯基磷酸酯，以及仅带有1,2-二取代烯烃或1,2-二取代和三取代烯烃的那些是合适的起始材料。环状磷酸二烯酯也可用作底物。以 51-82% 的收率获得了除 1,3-二烯基外还含有易于官能化的炔丙基部分（来自与丙二烯基-B(pin) 的反应）的产物，84-97% SN2" 选择性，89:11-97:3 E: Z 比和 86:14-98:2 对映体比 (er)。与甲硅烷基保护的炔丙基-B(pin) 化合物反应导致形成相应的甲硅烷基-烯丙基产物，产率 53-89%，SN2" 选择性
• Asymmetric Synthesis of Both Enantiomers of <i>a</i><i>nti</i>-4,4,4-Trifluorothreonine and 2-Amino-4,4,4-trifluorobutanoic Acid
  作者：Zhong-Xing Jiang、Ying-Ying Qin、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/jo0344384

  日期：2003.9.1

  A short and efficient enantioselective synthesis of both enantiomers of anti-4,4,4-trifluorothreonine and 2-amino-4,4,4-trifluorobutanoic acid was successfully developed. Trifluoromethylation of benzyl-protected bromoalkene 4 provided key intermediate trifluoromethylated trans-disubstituted alkene 2 in good yield. The sequence then involved Sharpless asymmetric dihydroxylation, nucleophilic opening

  成功开发了一种短而有效的对映体，其合成抗4,4,4-三氟苏氨酸和2-氨基-4,4,4-三氟丁酸的对映体。苄基保护的溴代烯烃4的三氟甲基化以良好的收率提供了关键的中间体三氟甲基化的反式二取代烯烃2。然后，该序列涉及Sharpless不对称二羟基化，环状硫酸盐与NaN（3）的亲核打开，钯催化的选择性氢化和氧化。

表征谱图