(2-cyclohexylidenevinyl)benzene | 59643-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-cyclohexylidenevinyl)benzene
• 英文别名: (2-cyclohexylidene ethenyl)-benzene
• CAS: 59643-63-9
• 化学式: C₁₄H₁₆
• 分子量: 184.281
• InChiKey: PLNTZWHMUQIOON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  0.01 °C(Press: 90-100 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-cyclohexylidenevinyl)benzene 在 gold(III) chloride 、 亚硝基苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到(E)-(2-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  在环境条件下，金催化的未活化的烯类异构化成1，3-二烯。

  摘要：

  我们已经开发了一种金活化的未活化的烯与亚硝基苯作为添加剂的异构化成1,3-二烯的异构化方法。对于高度取代的烯基，该反应几乎仅在室温下进行。该反应的效用通过烯丙基和反应性烯烃的一锅[4 + 2]-环加成反应得以体现。

  DOI：

  10.1039/c2cc32131a
• 作为产物：
  描述：

  2-Brom-2-cyclohexyliden-1-phenylethanol 在 叔丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 2-甲基丁烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (2-cyclohexylidenevinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Haessig, Robert; Seebach, Dieter; Siegel, Herbert, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 5, p. 1877 - 1884

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regioselective Rh-Catalyzed Hydroformylation of 1,1,3-Trisubstituted Allenes Using BisDiazaPhos Ligand
  作者：Josephine Eshon、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01140

  日期：2017.9.15

  The efficient hydroformylation of 1,1,3-trisubstituted allenes is accomplished with low loadings of a Rh catalyst supported by a BisDiazaPhos (BDP) ligand. The ligand identity is key to achieving high regioselectivity, while the mild reaction conditions minimize competing isomerization and hydrogenation to produce β,γ-unsaturated aldehydes and their derivatives in excellent yields.

  1,2,1,3-三取代烯的有效加氢甲酰基化反应是由低负载的BisDiazaPhos（BDP）配体负载的Rh催化剂完成的。配体的同一性是实现高区域选择性的关键，而温和的反应条件可最大程度地减少竞争性异构化和氢化反应，从而以极佳的收率生产β，γ-不饱和醛及其衍生物。
• Gold(I)-Catalyzed Rearrangement of Propargyl Benzyl Ethers: A Practical Method for the Generation and in Situ Transformation of Substituted Allenes
  作者：Benoit Bolte、Yann Odabachian、Fabien Gagosz

  DOI：10.1021/ja1020469

  日期：2010.6.2

  of benzyl propargyl ethers react with a gold(I) catalyst to furnish variously substituted allenes via a 1,5-hydride shift/fragmentation sequence. This transformation is rapid and practical. It can be performed under very mild conditions (room temperature or 60 degrees C) using terminal as well as substituted alkyne substrates bearing a primary, secondary, or tertiary benzyl ether group. The allenes

  一系列苄基炔丙基醚与金 (I) 催化剂反应，通过 1,5-氢化物转移/断裂序列提供各种取代的丙二烯。这种转变迅速而实用。它可以在非常温和的条件下（室温或 60 摄氏度）使用带有伯、仲或叔苄基醚基团的末端和取代炔底物进行。由此形成的丙二烯可以与内部或外部亲核试剂原位反应，对应于整个还原取代过程，以产生更多官能化的化合物。
• Synthesis and Functionalization of Allenes by Direct Pd‐Catalyzed Organolithium Cross‐Coupling
  作者：Jaime Mateos‐Gil、Anirban Mondal、Marta Castiñeira Reis、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201913132

  日期：2020.5.11

  A palladium-catalyzed cross-coupling between in situ generated allenyl/propargyl-lithium species and aryl bromides to yield highly functionalized allenes is reported. The direct and selective formation of allenic products preventing the corresponding isomeric propargylic product is accomplished by the choice of SPhos or XPhos based Pd catalysts. The methodology avoids the prior transmetalation to other

  据报道，钯催化的原位生成的烯丙基/炔丙基-锂物质与芳基溴化物之间的交叉偶联可产生高度官能化的烯。通过选择基于SPhos或XPhos的Pd催化剂，可以实现防止相应异构丙炔产物的烯丙基产物的直接和选择性形成。该方法避免了先前的向其他过渡金属的金属转移或避免了需要对具有离去基团的底物进行预官能化的反向方法，从而获得了一种快速有效的合成三取代和四取代的烯基的方法。关于机理的实验和理论研究表明，该丙二烯形成中催化剂的选择性控制。
• Enabling the Rearrangement of Unactivated Allenes to 1,3-Dienes by Use of a Palladium (0)/Boric Acid System
  作者：Marc Kimber、Yassir Al-Jawaheri、Matthew Turner

  DOI：10.1055/s-0036-1591580

  日期：2018.6

  injection ESI-HRMS analysis we have detected and identified key π-allylpalladium complexes that support the addition of the palladium hydride complex to the allene. A redox neutral rearrangement of an allene to a 1,3-diene by means of a unique palladium hydride complex is reported. The palladium hydride complex is generated from a simple Pd0 source and boric acid [B(OH)3], which is typically identified

  摘要 据报道，借助于独特的氢化钯配合物，丙二烯氧化还原中性重排成1，3-二烯。氢化钯络合物是由简单的Pd 0来源和硼酸[B（OH）3 ]生成的，硼酸[B（OH）3 ]通常被确定为Suzuki-Miyaura反应的废物副产物。提出了使用这种新型氢化钯配合物进行这种转化的机制。使用直接样品定量环和流动注射ESI-HRMS分析，我们已经检测并鉴定出关键的π-烯丙基铝络合物，这些络合物支持将氢化钯络合物添加到丙二烯中。 据报道，借助于独特的氢化钯配合物，丙二烯氧化还原中性重排成1，3-二烯。氢化钯络合物是由简单的Pd 0来源和硼酸[B（OH）3 ]生成的，硼酸[B（OH）3 ]通常被确定为Suzuki-Miyaura反应的废物副产物。提出了使用这种新型氢化钯配合物进行这种转化的机制。使用直接样品定量环和流动注射ESI-HRMS分析，我们已经检测并鉴定出关键的π-烯丙基铝络合物，这些络合物支持将氢化钯络合物添加到丙二烯中。
• Reductive Cleavage of Propargylic Ethers with Alkali Metal: Application to the Synthesis of Allenylboronates
  作者：Shunsuke Koyama、Fumiya Takahashi、Hayate Saito、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03316

  日期：2021.11.5

  Treatment of propargylic ethers with sodium dispersion in the presence of lithium iodide results in the generation of the corresponding carbanion species via cleavage of the propargylic C–O bond. The anionic species react with trimethoxyborane to yield the allenylboronates including highly substituted ones that are difficult to synthesize.

  在碘化锂存在下用钠分散体处理炔丙醚导致通过炔烃 C-O 键断裂产生相应的碳负离子物质。阴离子物质与三甲氧基硼烷反应生成烯基硼酸酯，包括难以合成的高度取代的硼酸酯。