benzoic acid 4-hydroxybut-2-enyl ester | 118017-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzoic acid 4-hydroxybut-2-enyl ester
• 英文别名: (E)-4-hydroxybut-2-enyl benzoate；(E)-4-(benzoyloxy)-2-butenol；(E)-4-hydroxybut-2-en-1-yl benzoate；4-hydroxy-2-butenyl benzoate；[(E)-4-hydroxybut-2-enyl] benzoate
• CAS: 118017-15-5
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: OHEOYILVQDDJIW-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoic acid 4-hydroxybut-2-enyl ester 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-4-oxobut-2-en-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化由N-烯丙基2-炔基酰胺合成α-亚烷基-γ-丁内酰胺。（+/-）-异cynodine和（+/-）-异cynometrine的总合成。

  摘要：

  开发了一种有效的方法，可通过卤代丙二醛，分子内烯烃插入和β-杂原子消除，通过Pd（II）催化的无环N-烯丙基2-炔基酰胺的环化反应，制备α-亚烷基-γ-丁内酰胺。与无环链烷酸酯的环化相比，该反应受离去基团和卤离子浓度的影响较小。使用该方法实现了（+/-）-异氰基丁二烯和（+/-）-异氰基丁二烯的总合成。

  DOI：

  10.1021/jo001704u
• 作为产物：
  描述：

  反-2-丁烯-1,4-二醇 、 苯甲酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到benzoic acid 4-hydroxybut-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型无环核苷作为体外和体内潜在抗癌药物的设计、合成和活性评价

  摘要：

  在目前的工作中，设计、合成了 103 种新型无环核苷，并评估了它们的体外和体内抗癌活性。构效关系（SAR）研究表明，大多数目标化合物在体外均能抑制结肠癌细胞的生长，其中3-(6-氯-9 H -purin-9-yl)dodecan-1-ol ( 9b )对 HCT-116 和 SW480 细胞表现出最有效的作用，IC 50值分别为 0.89 和 1.15 μM。此外，所有( R )-构型的无环核苷衍生物与其( S )-对应物相比都表现出更有效的抗癌活性。机理研究表明，化合物9b通过线粒体膜去极化引发癌细胞系凋亡，并有效抑制集落形成。重要的是，化合物9b可抑制小鼠模型中 SW480 异种移植物的生长，且全身毒性较低。这些结果表明，无环核苷化合物可作为强效且有效的抗癌药物，而化合物9b可能作为一种有前途的先导化合物，在未来的抗癌药物发现中值得进一步关注。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c01717

文献信息

• Copper-Catalyzed S_N2′-Selective Allylic Substitution Reaction of <i>gem</i>-Diborylalkanes
  作者：Zhen-Qi Zhang、Ben Zhang、Xi Lu、Jing-Hui Liu、Xiao-Yu Lu、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03692

  日期：2016.3.4

  A Cu/(NHC)-catalyzed SN2′-selective substitution reaction of allylic electrophiles with gem-diborylalkanes is reported. Different substituted gem-diborylalkanes and allylic electrophiles can be employed in this reaction, and various synthetic valuable functional groups can be tolerated. The asymmetric version of this reaction was initially researched with chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligands

  报道了Cu /（NHC）催化的烯丙基亲电试剂与宝石-二硼烷基烷烃的S N 2'-选择性取代反应。在该反应中可以使用不同的取代的宝石-二硼烷基烷烃和烯丙基亲电子试剂，并且可以容许各种合成的有价值的官能团。最初使用手性N-杂环卡宾（NHC）配体研究了该反应的不对称形式。
• Lipase-catalyzed monoprotection of 1,4-diols in an organic solvent using vinyl benzoate as acyl transfer agent
  作者：Pierangela Ciuffreda、Silvana Casati、Enzo Santaniello

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00694-4

  日期：2003.4

  Lipase from Mucor miehei (MML) has been selected as the most suitable enzyme to catalyze the efficient monobenzoylation of 1,4-diols using vinyl benzoate as acyl transfer reagent in tert-butyl methyl ether. The regioselectivity of the monobenzoylation of 2-substituted-1,4-diols has been studied as well.

  来自Mucor miehei（MML）的脂肪酶已被选为最合适的酶，用于催化在叔丁基甲基醚中使用苯甲酸乙烯酯作为酰基转移试剂对1,4-二醇进行有效的单苯甲酰化。还研究了2-取代的1，4-二醇的单苯甲酰基化的区域选择性。
• Palladium-Catalyzed 1,4-Addition of Carboxylic Acids to Butadiene Monoxide
  作者：Akiyuki Hamasaki、Shuhei Maruta、Aki Nakamura、Makoto Tokunaga

  DOI：10.1002/adsc.201200059

  日期：2012.8.13

  Palladium complexes catalyze the 1,4-addition of acetic acid to butadiene monoxide to give 4-hydroxybut-2-en-1-yl acetate. The highest 1,4-/1,2-addition selectivity of 18.9 was achieved. The reaction seems to proceed via a Wacker-like mechanism.

  钯配合物催化乙酸与1，4-丁二烯的乙酸的1，4-加成反应，得到4-羟基丁-2-烯-1-基乙酸酯。达到最高的1,4- / 1,2加成选择性18.9。该反应似乎是通过类似Wacker的机制进行的。
• The Regio‐ and Stereospecific Intermolecular Dehydrative Alkoxylation of Allylic Alcohols Catalyzed by a Gold(I) N‐Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Paramita Mukherjee、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.201203987

  日期：2013.3.4

  AgClO4 catalyzes the intermolecular dehydrative alkoxylation of primary and secondary allylic alcohols with aliphatic primary and secondary alcohols to form allylic ethers. These transformations are regio‐ and stereospecific with preferential addition of the alcohol nucleophile at the γ‐position of the allylic alcohol syn to the departing hydroxyl group and with predominant formation of the E stereoisomer

  [AuCl(IPr)] (IPr=1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基) 和 AgClO 4的 1:1 混合物催化伯烯丙醇和仲烯丙醇与脂肪族伯醇的分子间脱水烷氧基化和仲醇形成烯丙醚。这些转化是区域和立体特异性的，烯丙醇顺式的 γ 位上的醇亲核试剂优先加成到离开的羟基上，并主要形成E立体异构体。次要α区域异构体主要通过二次反应歧管形成，涉及最初形成的烯丙醚的区域选择性γ-烷氧基化，而不是通过烯丙醇的直接α-烷氧基化。
• Total syntheses of melodienones by redox isomerization of propargylic alcohols
  作者：Chunmao Dong、Weiwei Peng、Huan Wang、Xiao Zhang、Jun Zhang、Guishan Tan、Kangping Xu、Zhenxing Zou、Haibo Tan

  DOI：10.1039/d1ob00599e

  日期：——

  construction of the (E)- and (Z)-γ-oxo-α,β-alkenoic ester skeletons from readily accessible vinyl propargylic alcohols through modified redox isomerization was uncovered. This approach manifested its high simplicity and efficiency with excellent tolerance of functional substituents, which led to the straightforward structural modifications of various natural products and efficient total syntheses of melodienone

  揭示了一种显着的碱基促进方法，用于通过改性氧化还原异构化从易于获得的乙烯基炔丙醇快速构建 ( E )- 和 ( Z )-γ-氧代-α,β-链烯酸酯骨架。该方法具有高度的简单性和高效性，并且对功能取代基具有出色的耐受性，这导致了各种天然产物的直接结构修饰，并在 4 个线性步骤内高效地全合成了 melodienone、hommelodienone、isomelodienone 和 homoisomelodienone。