1,2-dimethyl-1,2-di-p-tolylhydrazine | 30724-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-dimethyl-1,2-di-p-tolylhydrazine
• 英文别名: N,N'-Dimethyl-p-hydrazotoluol；1,2-dimethyl-1,2-bis(4-methylphenyl)hydrazine
• CAS: 30724-66-4
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂
• 分子量: 240.348
• InChiKey: PFVUKZSHRNODFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氟-N-甲基苯胺 、 1,2-dimethyl-1,2-di-p-tolylhydrazine 在 [copper(III)(1,10-phenanthroline)(CF₃)₃] 、 氧气 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以82 %的产率得到1-(4-fluorophenyl)-1,2-dimethyl-2-(p-tolyl)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  高价 Cu(III)−CF3 化合物与苯胺的碱控化学选择性反应：获得甲酰胺或肼

  摘要：

  该研究报告了 Cu(III)-CF 3化合物与苯胺的反应特性，其中实现了碱度决定的不同反应性，从而产生甲酰胺或肼。提出了由反应溶液的碱度控制的二氟卡宾和N中心自由基的竞争生成。具体而言，在酸性或中性条件下，苯胺与Cu(III)-CF 3化合物反应生成甲酰胺，其中涉及二氟卡宾，进行苯胺甲酰化。相反，在存在碱的情况下，该相同反应选择性地生成肼，其中 Cu(III)-CF 3化合物充当氧化剂，允许两个苯胺通过 N 脱氢 N-H/N-H偶联- 为中心的激进分子。研究了这两种反应的范围，并展示了对医学相关化合物的应用。这项研究显示了高价 Cu(III) 三氟甲基化合物作为夺氢试剂以允许脱氢反应的不寻常用途。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300017
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-N-(4-tolyl)hydrazine 在 lead dioxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,2-dimethyl-1,2-di-p-tolylhydrazine
  参考文献：
  名称：

  Photobenzidine rearrangements. 6. Mechanism of the photodecomposition of 1,4-diaryl-1,4-dialkyl-2-tetrazenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01310a036

文献信息

• NaI-Catalyzed Oxidative Amination of Aromatic Sodium Sulfinates: Synergetic Effect of Ethylene Dibromide and Air as Oxidants
  作者：Ying Fu、Quan-Zhou Li、Qin-Shan Xu、Helmut Hügel、Ming-Peng Li、Zhengyin Du

  DOI：10.1002/ejoc.201801386

  日期：2018.12.31

  A novel NaI-catalyzed oxidative amination of sodium sulfinates, employing both ethylene dibromide (EDB) and air as the oxidants, is described. EDB was first demonstrated to be a promising mild organic oxidant that in air, converted NaI into molecular iodine to promote the cross-coupling reactions of aromatic sodium sulfinates with amines to produce arylsulfonamides. Mechanistic studies indicated that

  描述了一种使用二溴化乙烯 (EDB) 和空气作为氧化剂的新型 NaI 催化亚磺酸钠氧化胺化。EDB 首次被证明是一种有前途的温和有机氧化剂，它在空气中将 NaI 转化为分子碘，以促进芳族亚磺酸钠与胺的交叉偶联反应，生成芳基磺酰胺。机理研究表明，反应过程中可能涉及自由基途径。
• Transition-Metal-Free Dehydrogenative N-N Coupling of Secondary Amines with KI/KIO₄
  作者：Dehang Yin、Jian Jin

  DOI：10.1002/ejoc.201900763

  日期：2019.9.8

  brother do it together: With KI/KIO4, a transition‐metal‐free dehydrogenative N–N coupling of secondary amines has been accomplished. A diverse range of diphenylamines, carbazoles, and N‐alkylanilines readily undergo N–N homo‐coupling effectively. Notably, the N–N cross‐coupling of two different arylamines is also demonstrated, providing a straightforward approach to complex N–N structures.

  碘兄弟一起做：借助KI / KIO 4，已实现了仲胺的无过渡金属脱氢N-N偶联。各种各样的二苯胺，咔唑和N-烷基苯胺很容易有效地进行N-N均偶联。值得注意的是，还展示了两种不同芳基胺的N–N交叉偶联，为复杂的N–N结构提供了直接的方法。
• PALLADIUM ASSISTED<i>N</i>-METHYL ACTIVATION OF<i>p</i>-SUBSTITUTED<i>N</i>,<i>N</i>-DIMETHYLANILINES
  作者：Tsutomu Sakakibara、Tomoko Hamakawa

  DOI：10.1246/cl.1982.1823

  日期：1982.11.5

  Intermediates in the reaction of N,N-dimethylanilines with palladium (II) acetate were trapped by acetate ion or oxygen to give N-methyloxygenated and demethylated products, while the trapping by other anilines gave homo- and cross-coupling cyclodimers. The reactions proceed via radical cation formation induced by the palladium salt.

  N,N-二甲基苯胺与醋酸钯（II）反应的中间产物被醋酸离子或氧气捕获，生成 N-甲基氧合和脱甲基产物，而被其他苯胺捕获则生成同偶联和交叉偶联环二聚体。反应是通过钯盐诱导的自由基阳离子形成进行的。
• A Dehydrogenative Homocoupling Reaction for the Direct Synthesis of Hydrazines from N-Alkylanilines in Air
  作者：Zhi-Zhen Huang、Xue-Ming Yan、Zhi-Ming Chen、Fei Yang

  DOI：10.1055/s-0030-1259520

  日期：2011.3

  A copper-catalyzed N-N bond-forming reaction was performed by a dehydrogenative homocoupling of N-alkylanilines, affording N,N′-dialkyl-N,N′-diphenylhydrazines in 72-88% yields. This new strategy has the advantages of direct synthesis from N-alkylanilines, using air as the oxidant, convenient manipulations, mild reaction conditions and moderate to good yields. A possible mechanism by coordination and reductive elimination has been proposed.

  通过去氢化同聚合反应，采用铜催化的N-N键形成反应，实现了N-烷基苯胺的合成，获得了N,N′-二烷基-N,N′-二苯基肼，产率为72-88%。这种新策略具有直接从N-烷基苯胺合成、使用空气作为氧化剂、操作方便、反应条件温和以及中到好的产率等优点。研究提出了一种通过配位和还原消除的可能机制。
• Fast Synthesis of Hydrazine and Azo Derivatives by Oxidation of Rare-Earth-Metal−Nitrogen Bonds
  作者：Lijun Zhang、Jing Xia、Qinghai Li、Xihong Li、Shaowu Wang

  DOI：10.1021/om1009928

  日期：2011.2.14

  A novel N−N coupling reaction was developed through the oxidation of rare-earth-metal−nitrogen bonds produced by treatment of the easily available rare-earth-metal amides [(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3 with aromatic primary or secondary amines. The reaction provides the symmetrical or unsymmetrical azo compounds and hydrazine derivatives in good to high yields within a very short time under mild conditions

  通过氧化稀土金属氮键，开发了一种新颖的N-N偶联反应，该稀土金属氮键是通过对易得的稀土金属酰胺[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）的处理而产生的Li（THF）3与芳族伯胺或仲胺。该反应在温和的条件下在很短的时间内就以良好或高收率提供了对称或不对称的偶氮化合物和肼衍生物。