[Mo(1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane)(CO)₃] | 79190-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Mo(1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane)(CO)₃]
• 英文别名: [Mo(PPP)(CO)₃]；(CO)3(1,1,1-tris(diphenylphosphinomethylene)ethane)Mo；[Mo(CO)3(1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane)]；(κ3-1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane)Mo(CO)3；(κ3-Triphos)Mo(CO)3；Carbon monoxide;[3-diphenylphosphanyl-2-(diphenylphosphanylmethyl)-2-methylpropyl]-diphenylphosphane;molybdenum
• CAS: 79190-90-2
• 化学式: C₄₄H₃₉MoO₃P₃
• 分子量: 804.653
• InChiKey: FTPGHUAQJQRITN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.28
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo(1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane)(CO)₃] 、 三氯硅烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (CO)2(1,1,1-tris(diphenylphosphinomethylene)ethane)Mo(H)(SiCl3)
  参考文献：
  名称：

  Übergangsmetall-Silyl-Komplexe：XXXVIII。Darstellung Phosphan-substituierter氢化-甲硅烷基- Komplexe DES CHROM，MolybdänUND钨，（CO）5 - Ñ（R' 3 P）ñ M（1H）SIR 3（Ñ = 2，3）UND教化DER氢化-氯- Komplexe （CO）3（L–L）M（H）Cl durch Umsetzung von（CO）3（LL）M（NCR'）mit HSiClR 2 [LL = tmeda，bipy，dppe，（PPH 3）2 ]

  摘要：

  在金属（至少两个磷原子Ñ ⪖2）是必要的，以获得式（CO）的稳定氢基-甲硅烷基络合物-5- Ñ（R' 3 P）ñ M（1H）SIR 3（M =铬，钼，W）。（CO）3（dppe）M（H）SiR 3和（CO）2（tdppme）M（H）SiR 3络合物是通过（CO）4（dppe）M或（CO）3（ tdppme）M，或通过（CO）4（dppe）M（THF）与硅烷HSiR 3的热反应。异腈配合物（CO）3（LL）M（NCR'）的反应（M = Mo，W; L–L = tmeda，bipy，dppe，（PPH3）2）与硅烷HSiR 2 Cl不会产生氢化硅烷基络合物，而是氢化氯-氯络合物（CO）3（LL）M（H）Cl。后者的配合物也可以通过（CO）3（L–L）M（NCR'）与HCl反应制备，以进行比较。通过X射线结构分析确定（CO）3（dppe）W（H）Cl的分子结构。该配合物具有八面体的封端几何形状，

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)83037-5
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氯甲基乙烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 [Mo(1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane)(CO)₃]
  参考文献：
  名称：

  含硫三Trip同系物衍生的金属配合物的光谱和反应活性差异

  摘要：

  在这里，我们报告了一种简化的Triphos同源物H 3 CC（CH 2 X）n（CH 2 Y）3- n（X = SPh，Y = PPh 2，n = 0-3）的合成方法。在相同的实验条件下，测试了多齿化合物配位诸如Ni，Fe和Mo等金属的潜力。循环伏安法，光谱电化学IR研究以及DFT计算用于检查一系列[{H 3 CC（CH 2 X）n（CH 2 Y）3− n } Mo（CO）3中的电子变化复合物并评估其打开配位位点或在氧化时或在不同溶剂存在下释放CO的潜力。另外，我们证明了N，N-二甲基苯甲酰胺到N，N-二甲基苄胺的催化氢化硅烷化受到所应用的三脚架配体的影响。我们的研究表明，这种操作具有很大的潜力，可以有选择地改变Triphos-金属配合物的结合特性及其反应性的动力学。

  DOI：

  10.1039/c7dt01459g

文献信息

• Photochemically Generated Transients from κ²- and κ³-Triphos Derivatives of Group 6 Metal Carbonyls and Their Reactivity with Olefins
  作者：Samuel J. Kyran、Sohail Muhammad、Matthew Knestrick、Ashfaq A. Bengali、Donald J. Darensbourg

  DOI：10.1021/om300044k

  日期：2012.4.23

  adduct was observed, which subsequently releases the olefin with formation of the stable κ3-tricarbonyl species. In the case of M = W the kinetic parameters for this process were assessed, with the rate of olefin replacement being inversely proportional to [1-hexene]. A dissociative rate constant of 25.6 ± 1.1 s–1 at 298 K was determined for olefin loss, with the selectivity for 1-hexene vs free phosphine

  的合成和表征（κ 2个-Triphos）M（CO）4组的衍生物，其中M = Mo，W和三膦=的MeC（CH 2 PPH 2）3，被报告。在二氯甲烷或CO这些金属羰基化合物的Photolyses 2 -饱和二氯甲烷容易得到（κ 3个-Triphos）M（CO）3种配合物，没有与由CO腾空站点显著溶剂或二氧化碳的相互作用的证据。然而，在存在1-己烯的瞬态（κ的2个-Triphos）M（CO）3，观察到（1-己烯）加合物，其随后释放烯烃与形成稳定的κ 3-三羰基物质。在M = W的情况下，评估了该过程的动力学参数，烯烃的置换率与[1-己烯]成反比。测定了298 K时烯烃的分解速率常数为25.6±1.1 s –1，其中1-己烯与游离膦臂添加到不饱和中间体中的选择性在22时出人意料地大。测得的活化参数为ΔH⧧ = 26.1±0.4 kcal / mol和ΔS⧧＝ 36± 3eu，与解离取代反应一致。在过量CO
• Molybdenum and tungsten complexes of the neutral tripod ligands HC(pz)3 and MeC(CH2PPh2)3
  作者：Stefan Dilsky

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.02.021

  日期：2007.6

  Starting from [M(CO)6], seven-coordinated complexes of tungsten and molybdenum containing the facially coordinating ligands HC(pz)3 (1) and MeC(CH2PPh2)3 (2) were obtained in a two-step reaction sequence. The complexes have a 4:3 piano stool geometry with almost perfect CS symmetry in the crystal. In solution, they show the typical fluxional behavior for seven-coordinated complexes even at low temperature

  从[M（CO）6 ]开始，分两步获得了含钨和钼的七个配位配合物，它们包含面部配位体HC（pz）3（1）和MeC（CH 2 PPh 2）3（2）。反应顺序。复杂的钢琴凳具有4：3的几何形状，晶体中的C S对称性几乎完美。在溶液中，即使在低温下，它们也显示出七配位配合物的典型通量行为。当[HC（pz）3 Mo（CO）3 ]（4）或[MeC（CH 2 PPh 2）3发生完全氧化脱羰Mo（CO）3 ]（6）用过量的I 2或Br 2处理。
• Chirale tripodliganden: Die eintopfreaktion MeC(CH2PPh2)3 → MeC(CH2P(Ph)(R))3; Zwischenstufen, diastereoselektive kontrolle und komplexchemie
  作者：Olaf Walter、Thomas Klein、Gottfried Huttner、Laszlo Zsolnai

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80458-n

  日期：1993.10

  The tripod ligand H3CC(CH2PPh2)3, 1, reacts with lithium metal to produce H3CC(CH2PPhLi)3, 2, in good yields. Compound 2 crystallizes in the form of 2·4THF·MeN(CH2CH2NMe2)2. The crystal structure of this adduct shows bridging as well as terminal phosphorous-coordination of lithium. Compound 2 reacts with electrophiles RX to give H3CC(CH2 P(Ph)(R))3, 3 (R = H, Me, Et, iPr, CH2Ph, 3a–3e). The transformation

  三脚架配位体H 3 CC（CH 2 PPH 2）3，1，与锂金属反应生成H 3 CC（CH 2 PPhLi）3，2，以良好产率。化合物2个结晶形式的2 · 4 THF·男性（CH 2 CH 2 NME 2）2。该加合物的晶体结构显示出桥连以及锂的末端磷配位。化合物2与亲电试剂RX反应生成H 3 CC（CH 2 P（Ph）（R））3，3（R = H，ME等，我PR，CH 2 PH，3A-3E）。转化1 → 2 → 3可以在一锅反应中进行。尽管手性化合物3可以如此表征，但它们与（CH 3 CN）3 Mo（CO）3的反应产生易于表征的配位化合物H 3 CC（CH 2 P（Ph）（R））3 Mo （CO）3，5。的NMR分析3只5示出了从两个非对映体形式3（对映体对SSR / RRS和对SSS / RRR）仅以R = CH 2 Ph（3e，5e）形成SSR / RRS-非对映异构体。在其他情况下（R
• Übergangsmetall-Silyl-Komplexe
  作者：Hermann Piana、Ulrich Schubert

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83037-5

  日期：1991.7

  the metal (n⪖2) are necessary to obtain stable hydrido-silyl complexes of the type (CO)5-n(R′3P)nM(H)SiR3 (M = Cr, Mo, W). The complexes (CO)3(dppe)M(H)SiR3 and (CO)2(tdppme)M(H)SiR3 are obtained either by photochemical reaction of (CO)4(dppe)M or (CO)3(tdppme)M, or by thermal reaction of (CO)4(dppe)M(THF) with silanes HSiR3. Reaction of the isonitrile complexes (CO)3(L-L)M(NCR′) (M = Mo, W; L–L = tmeda

  在金属（至少两个磷原子Ñ ⪖2）是必要的，以获得式（CO）的稳定氢基-甲硅烷基络合物-5- Ñ（R' 3 P）ñ M（1H）SIR 3（M =铬，钼，W）。（CO）3（dppe）M（H）SiR 3和（CO）2（tdppme）M（H）SiR 3络合物是通过（CO）4（dppe）M或（CO）3（ tdppme）M，或通过（CO）4（dppe）M（THF）与硅烷HSiR 3的热反应。异腈配合物（CO）3（LL）M（NCR'）的反应（M = Mo，W; L–L = tmeda，bipy，dppe，（PPH3）2）与硅烷HSiR 2 Cl不会产生氢化硅烷基络合物，而是氢化氯-氯络合物（CO）3（LL）M（H）Cl。后者的配合物也可以通过（CO）3（L–L）M（NCR'）与HCl反应制备，以进行比较。通过X射线结构分析确定（CO）3（dppe）W（H）Cl的分子结构。该配合物具有八面体的封端几何形状，
• Spectroscopic and reactivity differences in metal complexes derived from sulfur containing Triphos homologs
  作者：A. Petuker、P. Gerschel、S. Piontek、N. Ritterskamp、F. Wittkamp、L. Iffland、R. Miller、M. van Gastel、U.-P. Apfel

  DOI：10.1039/c7dt01459g

  日期：——

  conditions. Cyclic voltammetry, spectroelectrochemical IR investigations as well as DFT calculations were used to examine the electronic alterations in a series of [H3CC(CH2X)n(CH2Y)3−n}Mo(CO)3] complexes and to evaluate their potential to open coordination sites or to release CO upon oxidation or in the presence of different solvents. In addition, we demonstrate that the catalytic hydrosilylation

  在这里，我们报告了一种简化的Triphos同源物H 3 CC（CH 2 X）n（CH 2 Y）3- n（X = SPh，Y = PPh 2，n = 0-3）的合成方法。在相同的实验条件下，测试了多齿化合物配位诸如Ni，Fe和Mo等金属的潜力。循环伏安法，光谱电化学IR研究以及DFT计算用于检查一系列[H 3 CC（CH 2 X）n（CH 2 Y）3− n } Mo（CO）3中的电子变化复合物并评估其打开配位位点或在氧化时或在不同溶剂存在下释放CO的潜力。另外，我们证明了N，N-二甲基苯甲酰胺到N，N-二甲基苄胺的催化氢化硅烷化受到所应用的三脚架配体的影响。我们的研究表明，这种操作具有很大的潜力，可以有选择地改变Triphos-金属配合物的结合特性及其反应性的动力学。