diethyl 2-(benzylideneamino)malonate | 76292-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(benzylideneamino)malonate
• 英文别名: PhCHNCH(COOEt)2；Diethyl [(E)-benzylideneamino]propanedioate；diethyl 2-(benzylideneamino)propanedioate
• CAS: 76292-76-7
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: ICJFUKPEKNXDDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-101 °C
• 沸点：
  338.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(benzylideneamino)malonate 在 sodium tetrahydroborate 、 (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 diethyl (3R,4R,5S)-4-(hydroxymethyl)-3-methyl-5-phenylpyrrolidine-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种简单的有机催化三组分法合成多取代的吡咯烷类化合物，该方法在水溶液中具有一键缩合和[3 + 2]-环加成反应

  摘要：

  摘要 开发了一种简单的一锅法，用于在存在二苯基[（2S）-吡咯烷基-2-基]甲醇的情况下，α，β-不饱和醛，氨基丙二酸二乙酯和芳族醛的[3 + 2]-环加成反应。催化剂。该反应在温和的条件下以完全立体选择性的方式将简单的，可商购的起始原料转化为高官能度的多取代吡咯烷。此外，使用盐水作为反应介质在防止自冷凝副产物的形成，缩短反应时间并减少废物的产生方面具有显着的有益效果。 开发了一种简单的一锅法，用于在存在二苯基[（2S）-吡咯烷基-2-基]甲醇的情况下，α，β-不饱和醛，氨基丙二酸二乙酯和芳族醛的[3 + 2]-环加成反应。催化剂。该反应在温和的条件下以完全立体选择性的方式将简单的，可商购的起始原料转化为高官能度的多取代吡咯烷。此外，使用盐水作为反应介质在防止自冷凝副产物的形成，缩短反应时间并减少废物的产生方面具有显着的有益效果。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338922
• 作为产物：
  描述：

  氨基丙二酸二乙酯盐酸盐 、 苯甲醛 在 三乙胺 、 sodium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 以97%的产率得到diethyl 2-(benzylideneamino)malonate
  参考文献：
  名称：

  甲亚胺叶立德和α，β-不饱和醛的胺催化对映选择性[3 + 2]环加成反应：应用及机理研究

  摘要：

  详细研究了甲亚胺烷基化物与α，α-二苯基脯氨醇催化的α，β-不饱和醛之间的催化对映选择性[3 + 2]环加成反应。特别是，该反应已扩展为使用就地产生的2-亚烯基氨基丙二酸酯作为甲亚胺叶立德前体。这些反应导致形成含有5-烯基侧链的吡咯烷并具有化学操纵潜力。此外，已经进行了详细而简洁的计算研究，以了解该反应机理的确切性质，尤其是手性仲胺催化剂在反应路径上掺入所产生的后果。

  DOI：

  10.1002/chem.201103015

文献信息

• Substitution of the Dimethylamino Group in Gramines and One-Pot Cyclization to Tetrahydro-β-carbolines Using a Triazine-Based Activating Agent
  作者：Hikaru Fujita、Riho Nishikawa、Ozora Sasamoto、Masanori Kitamura、Munetaka Kunishima

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00039

  日期：2019.7.5

  method with CDMT enabled the sequential transformation of gramines: substitution with (N-alkylidene)aminomalonates followed by the Pictet–Spengler reaction under acidic conditions afforded 1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline derivatives in one pot.

  利用2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪（CDMT）作为活化剂，开发了一种新的方法以丙二酸为基的亲核试剂取代3-[（二甲氨基）甲基]吲哚（甘氨酸）。试剂为二甲氨基。将反应物在在存在室温下1.5-6小时内完成叔-胺碱和锂盐。CDMT优于碘甲烷，后者是曼尼希碱中二甲基氨基的常见活化剂，尤其是在1个取代的氨基胺的反应中。检查了可能的中间体双（吲哚-3-基甲基）二甲基铵盐的反应性，从而获得了对该反应的机理认识。这种用CDMT取代的方法可以使麦胺依次转化：用（N-亚烷基）氨基丙二酸酯，然后在酸性条件下进行Pictet-Spengler反应，可在一锅中得到1,2,3,4-四氢-β-咔啉衍生物。
• One-Pot, Three-Component, Highly Diastereoselective Metal-Free Synthesis of 2,3,4,5-Tetrasubstituted Pyrrolidines
  作者：Ramon Rios、Luis Crovetto

  DOI：10.1055/s-2008-1078566

  日期：——

  An extremely efficient, highly diastereoselective, metal-free synthesis of 2,3,4,5-tetrasubstituted pyrrolidines is described. The three-component reaction between aldehydes, aminomalonates, and nitroalkenes proceeds with high diastereoselectivities and high yields.

  描述了一种极其有效、高度非对映选择性、无金属的 2,3,4,5-四取代吡咯烷合成方法。醛、氨基丙二酸酯和硝基烯烃之间的三组分反应具有高非对映选择性和高产率。
• Diastereoselective trifunctionalization of pyridinium salts to access structurally crowded azaheteropolycycles
  作者：Zhaohui Cui、Kuan Zhang、Lijie Gu、Zhanwei Bu、Junwei Zhao、Qilin Wang

  DOI：10.1039/d1cc03478b

  日期：——

  A highly diastereoselective dearomative trifunctionalization of pyridinium salts with multifunctional o-hydroxy aromatic azomethine ylides has been established to assemble challenging and architecturally crowded fused pentacycles.

  使用具有多功能性的o-羟基芳香偶氮甲基亚胺叶烯对吡啶盐进行高度顺二面选择性去芳构三官能化反应，已被建立用于组装具有挑战性和结构复杂的融合五环。
• Thiourea-catalyzed asymmetric formal [3+2] cycloaddition of azomethine ylides with nitroolefins
  作者：Jianwu Xie、Kohzo Yoshida、Kiyosei Takasu、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.113

  日期：2008.11

  A chiral thiourea catalyst possessing an amine function catalyzes an asymmetric [3+2] cycloaddition of azomethine ylides to nitroolefins to provide highly functionalized pyrrolidines with high diastereo- and enantioselectivities (up to 98:1:1 dr, 92% ee). The reaction proceeds in a stepwise manner consisting of Michael addition and subsequent intramolecular aza-Henry reaction. Both reactions are promoted

  具有胺功能的手性硫脲催化剂可催化将亚甲亚胺酰化物与硝基烯烃进行不对称[3 + 2]环加成反应，从而提供具有高非对映和对映选择性（高达98：1：1 dr，92％ee）的高度官能化的吡咯烷。该反应以包括迈克尔加成反应和随后的分子内氮杂-亨利反应的逐步方式进行。硫脲催化剂促进了两个反应，并且通过添加2,2,2-三氟乙醇有效地提高了后一步骤的反应速率。
• Catalytic chemoselective [3+3] cycloadditions of azomethine ylides with quinone monoimides leading to the construction of a dihydrobenzoxazine scaffold
  作者：Cong-Shuai Wang、Ren-Yi Zhu、Yu-Chen Zhang、Feng Shi

  DOI：10.1039/c5cc03341a

  日期：——

  A chemoselective [3+3] cycloaddition of in situ generated azomethine ylides with quinone monoimides has been established, which efficiently led to the construction of dihydrobenzoxazine frameworks with biological relevance.

  一种具有生物相关性的二氢苯并噁嗪骨架的构建已经建立，该构建是通过对现场生成的偶氮甲烷亚胺与醌单亚胺进行化学选择性的 [3+3] 环加成实现的。