diethyl ((2E)-1-hydroxybut-2-en-1-yl)phosphonate | 79158-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl ((2E)-1-hydroxybut-2-en-1-yl)phosphonate
• 英文别名: Diethyl 1-hydroxy-2-butenylphosphonate；diethyl 1-hydroxybut-2-enylphosphonate；(1-hydroxy-but-2t-enyl)-phosphonic acid diethyl ester；(1-Hydroxy-but-2t-enyl)-phosphonsaeure-diaethylester；(E)-1-diethoxyphosphorylbut-2-en-1-ol
• CAS: 79158-11-5
• 化学式: C₈H₁₇O₄P
• 分子量: 208.194
• InChiKey: WYCUHXNBRUWSFL-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl ((2E)-1-hydroxybut-2-en-1-yl)phosphonate 在 iron(III) chloride 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到膦酸,(3-羟基-1-丁烯基)-,二乙基酯,(E)-
  参考文献：
  名称：

  New ω-ketovinyl phosphonates: inexpensive synthesis, isomerization studies and route for functionalized 1,3-butadienes

  摘要：

  A straightforward and inexpensive synthetic protocol to access new omega-ketovinyl phosphonates is established from the Lewis or Bronsted acid mediated reactions of alpha-hydroxy allylic phosphonates with aromatic 1,3-diketones. Predominantly, FeCl3 or FeCl3 center dot 6H(2)O has been preferred as easily available, inexpensive and efficient Lewis acid under solvent-free conditions. With experimental and theoretical support, we have demonstrated that some of the substituted open chain 1,3-diketones may exist predominantly in the keto form. Mild base mediated isomerization reactions for omega-ketovinyl phosphonates were carried out to generate corresponding allylic phosphonates. Utility of one of the allylic phosphonates in Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reactions facilitated access to variety of densely substituted 1,3-butadienes attached with 1,3-diketone functionality at the terminal carbon. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.06.064
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 亚磷酸二乙酯 在 hydrotalcite MG₇₀ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到diethyl ((2E)-1-hydroxybut-2-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  羰基上亚磷酸酯加成的简单多相催化剂

  摘要：

  一种廉价且易于回收的多相催化剂可以通过选择性地将亚磷酸酯加成到醛和酮的羰基上来有效地触发 C-P 键的形成。该反应以良好至极好的收率提供所需产物并且不需要溶剂的存在。此外，可以使用接近化学计量量的试剂，因为即使使用脂肪醛，水滑石催化剂也不会引起羰基衍生物的缩合。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501434

文献信息

• An efficient synthesis of (Z)-γ-fluoroallylphosphonates using a base-promoted deconjugation of (E)-γ-fluorovinylphosphonates, and its utility as fluoroolefin-containing building block
  作者：Gerald B. Hammond、Daniel J. deMendonca

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00244-4

  日期：2000.3

  A three-step synthesis of γ-fluoroallylphosphonates starting with α,β-unsaturated aldehydes is described. Treatment with diethyl phosphite in the presence of KF gives α-hydroxyallyl phosphonate in excellent yield; DAST deoxofluorination produces the corresponding γ-fluorovinylphosphonate through a SN2′ mechanism, and finally, a base-promoted double bond migration leads to the desired γ-fluoroallylphosphonate

  描述了一种以α，β-不饱和醛为原料的γ-氟代烯丙基膦酸酯的三步合成法。在KF存在下用亚磷酸二乙酯处理得到α-羟基烯丙基膦酸酯，收率极好。DAST脱氧氟化通过S N 2'机制产生相应的γ-氟乙烯基膦酸酯，最后，碱促进的双键迁移导致所需的γ-氟代烯丙基膦酸酯。γ-氟代烯丙基膦酸酯是合成氟烯烃的有用组成部分。一项探索性研究得出了（Z）-二乙基1-苄基-3-氟-2-丁烯基膦酸酯和（Z）-二乙基1,3-二氟-2-己烯基膦酸酯的优异产率。LiN（TMS）2处理（E）3-氟-2-己烯基膦酸二乙酯和苯甲醛在THF导致优先形成的顺式- （ż） -二乙基-3-氟-1-（羟基苄基）-2- butenylphosphonate。
• A novel synthesis of α- and γ- fluoroalkylphosphonates
  作者：G. Michael Blackburn、David E. Kent

  DOI：10.1039/c39810000511

  日期：——

  α-Hydroxybenzylphosphonate esters are efficiently converted into α-fluorobenzylphosphonate esters by diethylaminosulphur trifluoride while the corresponding α-hydroxyallyl- and α-hydroxycinnamyl-phosphonates undergo fluorination with allylic re-arrangement; the corresponding phosphonic acids are formed by de-esterification using bromo- or iodotrimethylsilane.

  α-羟基苄基膦酸酯被二乙基氨基硫三氟化物有效地转化为α-氟苄基膦酸酯，而相应的α-羟基烯丙基和α-羟基肉桂基膦酸酯则经烯丙基重排进行氟化。相应的膦酸是通过使用溴代或碘代三甲基硅烷进行酯化反应而形成的。
• A Convenient Synthesis of Dialkyl 1-Hydroxyalkanephosphonates using Potassium or Caesium Fluoride without Solvent
  作者：Françoise Texier-Boullet、André Foucaud

  DOI：10.1055/s-1982-29735

  日期：——
• Process of preparing substituted hydroxymethylphosphonic esters
  申请人：RESEARCH CORP

  公开号：US02579810A1

  公开（公告）日：1951-12-25
• Blackburn, G. Michael; Kent, David E., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 913 - 918
  作者：Blackburn, G. Michael、Kent, David E.

  DOI：——

  日期：——