N-benzoylimino-6-bromo-3,4-dihydroisoquinolinium betaine | 1219468-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢异喹啉
• 英文名称: N-benzoylimino-6-bromo-3,4-dihydroisoquinolinium betaine
• 英文别名: N-(6-bromo-3,4-dihydroisoquinolin-2-ium-2-yl)benzenecarboximidate
• CAS: 1219468-18-4
• 化学式: C₁₆H₁₃BrN₂O
• 分子量: 329.196
• InChiKey: RCOSCDSTNNVHRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzoylimino-6-bromo-3,4-dihydroisoquinolinium betaine 在 C₈₄H₆₆O₄ 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 (2R,10bR)-3-benzoyl-8-bromo-2,5,6,10b-tetrahydro-1H-pyrazolo[5,1-a]isoquinoline-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  C，N-环偶氮甲亚胺的不对称逆电子需求的1,3-偶极环加成：Umpolung策略

  摘要：

  Oompa loompa：通过使用轴向手性二羧酸（参见方案），以高立体选择性完成了标题反应。还采用了含乙烯基的氮杂烯胺作为新型的偶极亲和剂，以建立反电子需求的1,3-偶极环加成反电子的新概念。Bz =苯甲酰基，EDG =给电子基团。

  DOI：

  10.1002/anie.201100331
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-bromoethyl)-4-bromobenzaldehyde 在 甲醇 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 N-benzoylimino-6-bromo-3,4-dihydroisoquinolinium betaine
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化对氨基苯甲酸酯类偶氮亚胺亚胺的对映选择性形式[3 + 2]环加成反应

  摘要：

  已开发出第一个催化不对称逆电子需求的偶氮甲亚胺与烯甲胺酸酯的1,3-偶极环加成反应。含有两个或三个连续立体异构中心的异喹啉融合的吡唑烷类化合物以高产率获得，具有出色的区域，非对映和对映选择性。可以打开吡唑烷环以安装氨基，α-氨基腈或高烯丙胺功能，并很好地控制新生成的立体异构中心。还记录了使用氨基苯并[a]喹啉嗪的方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201601548

文献信息

• Palladium-catalyzed [3+2] annulation of allenyl carbinol acetates with C,N-cyclic azomethine imines
  作者：Biming Mao、Junya Zhang、Yi Xu、Zhengyang Yan、Wei Wang、Yongjun Wu、Changqing Sun、Bing Zheng、Hongchao Guo

  DOI：10.1039/c9cc06670e

  日期：——

  with azomethine imines has successfully been developed under mild reaction conditions, affording biologically interesting tetrahydropyrazoloisoquinoline derivatives in high to excellent yields and with excellent stereoselectivity. The reaction follows a tandem [3+2] cycloaddition/allylation/elimination of AcOH pathway. Allenyl carbinol acetates also reacted well with in situ generated azomethine imine

  在本文中，成功开发了在温和的反应条件下钯催化的[3 + 2]烯丙乙酸乙酸酯与偶氮甲亚胺的环化反应，提供了生物学上令人感兴趣的四氢吡唑并异喹啉衍生物，具有高到极好的收率，并且具有出色的立体选择性。反应遵循串联的[3 + 2]环加成/烯丙基化/消除AcOH途径。烯丙基甲醇乙酸酯在相似的反应路径下，在Ag（I）/ Pd（0）催化剂的共催化下，还可以与原位生成的甲亚胺亚胺充分反应。
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of <i>C</i>,<i>N</i>-Cyclic Azomethine Imines to Unsaturated Nitriles Catalyzed by Ni^II–Pigiphos
  作者：Sandra Milosevic、Antonio Togni

  DOI：10.1021/jo401247d

  日期：2013.10.4

  The asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction of C,N-cyclic azomethine imines with small unsaturated nitriles using a dicationic Ni(II) complex containing the chiral triphosphine ligand bis(R)-1-[(Sp)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyl}cyclohexylphosphine [(R,Sp)-Pigiphos] as a catalyst has been developed. A variety of new chiral cyanopyrazolidines were obtained regio- and diastereoselectively

  的不对称1,3-偶极环加成反应Ç，Ñ使用双阳离子的Ni（II）含有手性配体triphosphine双（复杂-环状甲亚胺亚胺与小不饱和腈- [R）-1 - [（小号p）-2- （二苯基膦基）二茂铁基]乙基}环己基[（[R ，小号p）-Pigiphos]作为催化剂已经研制成功。区域和非对映选择性地获得了许多新的手性氰基吡唑烷，产率高至优异，对映选择性中等至优异。因此，N-苯甲酰氨基3,4-二氢-6-甲基异喹啉甜菜碱（1a）在1-5 mol％催化剂存在下于室温与丙烯腈反应，以最高84％的收率得到3,4-反式-1-苯甲酰基-4-氰基-2,3-（四氢异喹啉）四氢吡唑（2a），并98％ee。在化合物2a和3,4-反式-1-苯甲酰基-4-氰基-2,3-（6-溴四氢异喹啉）四氢吡唑（2e）的情况下，通过X射线晶体学证实了区域选择性和立体选择性。
• Asymmetric Synthesis of Tetrahydroquinolines through a [3+2] Cycloaddition Controlled by Dienamine Catalysis
  作者：Wenjun Li、Jia Wei、Qianfa Jia、Zhiyun Du、Kun Zhang、Jian Wang

  DOI：10.1002/chem.201402089

  日期：2014.5.26

  A dienamine‐mediated enantioselective 1,3‐dipolar cycloaddition catalyzed by a chiral prolinol silyl ether catalyst has been developed. Removal of the benzamide group of the intermediates could furnish chiral C‐1 substituted tetrahydroisoquinolines (see scheme) in high yields and excellent stereoselectivities.

  已开发出由手性脯氨醇甲硅烷基醚催化剂催化的二烯胺介导的对映选择性1,3-偶极环加成反应。除去中间体的苯甲酰胺基团可以提供高收率和出色的立体选择性的手性C-1取代的四氢异喹啉（参见方案）。
• Phosphine-Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reactions of Azomethine Imines with Electron-Deficient Alkenes: A Facile Access to Dinitrogen-Fused Heterocycles
  作者：Zhen Li、Hao Yu、Honglei Liu、Lei Zhang、Hui Jiang、Bo Wang、Hongchao Guo

  DOI：10.1002/chem.201303625

  日期：2014.2.3

  for the phosphine‐catalyzed [3+2] cycloaddition reaction of azomethine imines with diphenylsulfonyl alkenes to give dinitrogen‐fused bi‐ or tricyclic heterocyclic compounds in high yields has been described. Moreover, two phenylsulfonyl groups installed on the heterocyclic products could be conveniently removed or transformed to other functional groups, making the reaction more useful.

  已经描述了一种有效的方法，该方法可将甲亚胺亚胺与二苯磺酰基烯烃进行膦催化的[3 + 2]环加成反应，从而以高收率得到二氮稠合的双环或三环杂环化合物。此外，可以方便地除去安装在杂环产物上的两个苯磺酰基或将其转化为其他官能团，从而使该反应更有用。
• Catalytic Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of C,N-Cyclic Azomethine Imines with α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Takuya Hashimoto、Yuko Maeda、Masato Omote、Hiroki Nakatsu、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja100787a

  日期：2010.3.31

  A yet-unexploited class of azomethine imines, C,N-cyclic azomethine imines, could be successfully employed in highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition with enals catalyzed by titanium-BINOLate to give pharmaceutically attractive tetrahydroisoquinoline and piperidine motifs.

  一类尚未开发的偶氮甲亚胺，C,N-环状偶氮甲亚胺，可以成功地用于高度对映选择性的 1,3-偶极环加成反应，由钛-BINOLate 催化生成具有药学吸引力的四氢异喹啉和哌啶基序。