2,3,3-trimethylbut-1-enyl trifluoromethanesulfonate | 99809-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,3-trimethylbut-1-enyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 99809-12-8
• 化学式: C₈H₁₃F₃O₃S
• 分子量: 246.251
• InChiKey: JFTGXPAGHZSONX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁烯 、 2,3,3-trimethylbut-1-enyl trifluoromethanesulfonate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 1.0h， 以81.4%的产率得到(E)-1-ethyl-2-(1,2,2-trimethylpropylidene)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  亚烷基卡宾加成到烯烃的立体选择性。2. 烯烃中轨道极化的影响

  摘要：

  研究了不对称亚烷基卡宾 R(CH3)C=C: 与三种不对称烯烃、1-丁烯、苯乙烯和乙基乙烯基醚的反应，其中 R = i-Pr (2) 和 t-Bu (3)。在每种情况下，E 烯烃加合物都比 Z 加合物占优势。发现立体选择性按以下顺序降低（EZ 产物比率与 3 在 -20"C) 苯乙烯 (250:l) >> 乙基乙烯基醚 (1 1.5:l) > 叔丁基乙烯 (1O:l) > 1-丁烯(4.3:l) > 异丁烯 (2.0:l); 对所有烯烃的立体选择性要低得多。正如之前预测的那样，具有更高极化 R 轨道的烯烃，苯乙烯和乙基乙烯基醚，产生了最大的立体选择性反应。还确定烯属 R* 轨道的数量会影响环加成的立体选择性。只有 R 和 x* 轨道在相同方向上强烈极化的烯烃才具有高立体选择性，如在苯乙烯中。还讨论了与早期 MNDO 计算相关的结果。最近我们报道了对亚烷基卡宾加成到烯烃的立体选择性的详细实验和理论研究。l

  DOI：

  10.1021/ja00264a029
• 作为产物：
  描述：

  2,3,3-trimethylbutanal 、 三氟甲磺酸酐 在 N-(1-异丙基-2-甲基丙基)二异丁胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以50%的产率得到2,3,3-trimethylbut-1-enyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  亚烷基卡宾加成到烯烃的立体选择性。2. 烯烃中轨道极化的影响

  摘要：

  研究了不对称亚烷基卡宾 R(CH3)C=C: 与三种不对称烯烃、1-丁烯、苯乙烯和乙基乙烯基醚的反应，其中 R = i-Pr (2) 和 t-Bu (3)。在每种情况下，E 烯烃加合物都比 Z 加合物占优势。发现立体选择性按以下顺序降低（EZ 产物比率与 3 在 -20"C) 苯乙烯 (250:l) >> 乙基乙烯基醚 (1 1.5:l) > 叔丁基乙烯 (1O:l) > 1-丁烯(4.3:l) > 异丁烯 (2.0:l); 对所有烯烃的立体选择性要低得多。正如之前预测的那样，具有更高极化 R 轨道的烯烃，苯乙烯和乙基乙烯基醚，产生了最大的立体选择性反应。还确定烯属 R* 轨道的数量会影响环加成的立体选择性。只有 R 和 x* 轨道在相同方向上强烈极化的烯烃才具有高立体选择性，如在苯乙烯中。还讨论了与早期 MNDO 计算相关的结果。最近我们报道了对亚烷基卡宾加成到烯烃的立体选择性的详细实验和理论研究。l

  DOI：

  10.1021/ja00264a029

文献信息

• Transition-state geometries and stereoselectivity of alkylidenecarbene addition to olefins. An experimental and theoretical investigation
  作者：Yitzhak Apeloig、Miriam Karni、Peter J. Stang、Dennis P. Fox

  DOI：10.1021/ja00352a042

  日期：1983.7
• Stereoselectivity of alkylidenecarbene addition to olefins. 2. Effect of orbital polarization in the alkenes
  作者：Dennis P. Fox、Peter J. Stang、. Apeloig. Yitzhak、Miriam. Karni

  DOI：10.1021/ja00264a029

  日期：1986.2

  R and x* orbitals are strongly polarized in the same direction, as in styrene. The results also are discussed relative to earlier MNDO calculations. Recently we reported a detailed experimental and theoretical investigation of the stereoselectivity of alkylidenecarbene additions to o1efins.l Unsymmetrical alkylidenecarbenes R(CH,)C=C: (1-3) were found experimentally to add to two unsymmetrical olefins

  研究了不对称亚烷基卡宾 R(CH3)C=C: 与三种不对称烯烃、1-丁烯、苯乙烯和乙基乙烯基醚的反应，其中 R = i-Pr (2) 和 t-Bu (3)。在每种情况下，E 烯烃加合物都比 Z 加合物占优势。发现立体选择性按以下顺序降低（EZ 产物比率与 3 在 -20"C) 苯乙烯 (250:l) >> 乙基乙烯基醚 (1 1.5:l) > 叔丁基乙烯 (1O:l) > 1-丁烯(4.3:l) > 异丁烯 (2.0:l); 对所有烯烃的立体选择性要低得多。正如之前预测的那样，具有更高极化 R 轨道的烯烃，苯乙烯和乙基乙烯基醚，产生了最大的立体选择性反应。还确定烯属 R* 轨道的数量会影响环加成的立体选择性。只有 R 和 x* 轨道在相同方向上强烈极化的烯烃才具有高立体选择性，如在苯乙烯中。还讨论了与早期 MNDO 计算相关的结果。最近我们报道了对亚烷基卡宾加成到烯烃的立体选择性的详细实验和理论研究。l