dimethyl 4,5-dihydro-1H-pyrazole-3,5-dicarboxylate | 19255-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 4,5-dihydro-1H-pyrazole-3,5-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 4,5-dihydro-1H-pyrazol-3,5-dicarboxylate；2-Pyrazolin-3,5-dicarbonsaeure-dimethylester；5-methoxycarbonyl-pyrazoline-3-carboxylic acid methyl ester；4,5-dihydro-1H-pyrazole-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester；4,5-Dihydro-1H-pyrazol-3,5-dicarbonsaeure-dimethylester
• CAS: 19255-80-2
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₄
• 分子量: 186.167
• InChiKey: RJWLVXKYQQXISH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4,5-dihydro-1H-pyrazole-3,5-dicarboxylate 在 sodium ethanolate 、 氯 作用下， 生成 1-isopropyl-1H-pyrazole-3,5-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Über Pyrazol-karbonsäure-amide

  摘要：

  DOI：

  10.1002/ardp.19432810403
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-氧代戊烯二酸二甲酯 在 溶剂黄146 、 肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 dimethyl 4,5-dihydro-1H-pyrazole-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and evaluation of a conformationally constrained pyridazinone PNA-monomer for recognition of thymine in triple-helix structures

  摘要：

  A novel conformationally constrained pyridazinone E-ag-base PNA-monomer 2 capable of binding thymine in a triplex motif was designed and synthesised. A bis-PNA with the Eag-base incorporated in the Hoogsteen strand was hybridised with a complementary DNA. Thermal stability studies revealed an increase in T-m (4.3degreesC per mod.) compared to a no-base unit, but showed no improvement over a previously described unconstrained analogue (E, 1). Surprisingly, no significant difference was found in the thermodynamic parameters (DeltaHdegrees, DeltaSdegrees and DeltaGdegrees) for PNA-DNA triplex formation involving 2 or the unconstrained analogue 1. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2003.12.093

文献信息

• 一种氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法
  申请人：和鼎(南京)医药技术有限公司

  公开号：CN109369615A

  公开（公告）日：2019-02-22

  本发明公开了一种氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法，属于农用杀虫剂技术领域，包括如下步骤：向作为反应试剂及溶剂的丙烯酸乙酯中滴加重氮乙酸乙酯，反应得到化合物1；化合物1和4‑甲氧基氯苄在碳酸钾介质中，常温搅拌过夜，得到化合物2；化合物2在碱性试剂下水解，调PH，得到化合物3；化合物3与过量的NBS反应得到化合物4；化合物4在三氟乙酸介质中，回流，反应得到化合物5；化合物5和2,3‑二氯吡啶在乙醇钠介质中，低温反应得到化合物TM。本发明工艺路线简洁，原料便宜易得，反应条件温和，操作简单，适合工业化生产，具有简单实用、经济性高、收率高、副反应少和对环境污染小的优点。
• Lewis acid catalyzed reactions of donor–acceptor cyclopropanes with 1- and 2-pyrazolines: formation of substituted 2-pyrazolines and 1,2-diazabicyclo[3.3.0]octanes
  作者：Yury V. Tomilov、Roman A. Novikov、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.092

  日期：2010.11

  The reaction of 2-substituted cyclopropane-1,1-dicarboxylates with 1- and 2-pyrazolines is efficiently catalyzed by scandium or ytterbium triflates to give N-substituted 2-pyrazolines or 1,2-diazabicyclo[3.3.0]octanes. The reactions of 2-pyrazolines give diazabicyclooctanes as the major products. In contrast, the reactions starting from 1-pyrazolines predominantly give N-substituted 2-pyrazolines,

  2-取代的环丙烷-1，1-二羧酸酯与1-和2-吡唑啉的反应可通过tri或flat三氟甲磺酸酯有效地催化，得到N-取代的2-吡唑啉或1，2-二氮杂双环[3.3.0]辛烷。2-吡唑啉的反应以二氮杂双环辛烷为主要产物。相反，从1-吡唑啉开始的反应主要产生N-取代的2-吡唑啉，如果使用等摩尔量的GaCl 3，则其成为获得的主要化合物。建议一种可能的反应机理。
• Reactions of diazo esters with electron-deficient alkenes in the presence of Lewis acids
  作者：R. A. Novikov、D. N. Platonov、V. A. Dokichev、Yu. V. Tomilov、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-010-0194-0

  日期：2010.5

  Abstract1,3-Dipolar cycloaddition reaction of diazo esters to electron-deficient dipolarophiles to yield the corresponding 1- or 2-pyrazolines was found to be significantly accelerated with Lewis acids (Yb(OTf)3, Sc(OTf)3, GaCl3, EtAlCl2). The use of GaCl3 as the catalyst leads to the acceleration not only of the 1,3-dipolar cycloaddition reaction, but also subsequent insertion of the CHCO2Me electrophilic

  摘要 1,3-重氮酯与缺电子亲偶极体的偶极环加成反应生成相应的 1- 或 2-吡唑啉被发现用路易斯酸（Yb(OTf)3、Sc(OTf)3、GaCl3、EtAlCl2）显着加速）。使用 GaCl3 作为催化剂不仅会加速 1,3-偶极环加成反应，还会导致重氮乙酸甲酯的 CHCO2Me 亲电片段插入到形成的 2-吡唑啉的 NH 键中。诸如 SnCl4、BF3、TiCl4 和 In(OTf)3 之类的路易斯酸在所述过程中效率不高，因为它们会迅速分解起始重氮化合物。
• Reactions of 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione with 2-pyrazolines
  作者：R. A. Novikov、V. A. Korolev、Yu. V. Tomilov

  DOI：10.1007/s11172-011-0252-2

  日期：2011.8

  4-triazoline-3,5-dione (PTAD) acts as an efficient Michael acceptor in reactions with 1-unsubstituted 2-pyrazolines, giving substituted (3,5-dioxo-4-phenyl-1,2,4-triazol-idin-1-yl)-1-pyrazolines in quantitative yields. Through elimination of molecular nitrogen, the latter are easily transformed into the corresponding cyclopropanes. A reaction of methyl 5-methyl-2-pyrazoline-5-carboxylate with a twofold excess

  摘要 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 (PTAD) 在与 1-未取代的 2-吡唑啉反应中作为有效的迈克尔受体，得到取代的 (3,5-dioxo-4-phenyl-1 ,2,4-三唑-idin-1-yl)-1-吡唑啉的定量产率。通过消除分子氮，后者很容易转化为相应的环丙烷。5-甲基-2-吡唑啉-5-羧酸甲酯与两倍过量的 PTAD 反应生成中间体双加合物，其经过去重氮化形成 1,3,5-三氮杂双环 [3.3.0] 辛烷-2,4 -二酮衍生物。1-取代的 2-吡唑啉也添加到 PTAD 中，但由于 C(3)H 质子迁移到 PTAD，2-吡唑啉结构保留在产品中。
• Catalytic hydrogenation of methyl esters of some 1h-pyrazoline-3-carboxylic acids
  作者：V. A. Gorpinchenko、D. V. Petrovcx、S. S. Lozhkin、E. G. Galkin、V. A. Dokichev

  DOI：10.1007/s10593-010-0408-2

  日期：2009.10

  Hydrogenation over Raney nickel of the methyl ester of 1H-pyrazoline-3-carboxylic acid and also of its 4-phenyl and 5-methoxycarbonyl-substituted analogs, leads respectively to 3-aminopyrrolidin-2-one, its 4-phenyl- and 5-methoxycarbonyl derivatives, predominantly to the trans isomer. Under the same conditions 1-amino-4-methoxycarbonylpyrrolidin-2-one was obtained from 3,4-di(methoxycarbonyl)-1H-pyrazoline

  1H-吡唑啉-3-羧酸的甲酯及其4-苯基和5-甲氧基羰基取代的类似物在阮内镍上的氢化分别导致3-氨基吡咯烷酮-2-酮，其4-苯基和5。 -甲氧基羰基衍生物，主要是反式异构体。在相同条件下，从3，4-二（甲氧基羰基）-1H-吡唑啉制得1-氨基-4-甲氧基羰基吡咯烷-2-酮，但3，4，5-三（甲氧基羰基）-1H-吡唑啉未反应。