5-methyl-1-phenyl-5-hexen-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-1-phenyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: 5-methyl-1-phenylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: JNJRSXJMMVEIFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-1-phenyl-5-hexen-3-ol 在 Oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以94%的产率得到1-(2-methyloxiran-2-yl)-4-phenylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  β，γ-环氧酮的1,2-二氧戊环的合成与反应性

  摘要：

  一步法制得的五元环过氧化物是由易于获得的β，γ-环氧酮和H 2 O 2以31–86％的产率制备的。反应通过四氢呋喃进行，将其转化为热力学上有利的1，2-二氧戊环。该产物含有离去基团，该离去基团可以被取代以合成邻苯二酸天然产物的类似物。

  DOI：

  10.1021/ol500835f
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.08h， 以79%的产率得到5-methyl-1-phenyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  β，γ-环氧酮的1,2-二氧戊环的合成与反应性

  摘要：

  一步法制得的五元环过氧化物是由易于获得的β，γ-环氧酮和H 2 O 2以31–86％的产率制备的。反应通过四氢呋喃进行，将其转化为热力学上有利的1，2-二氧戊环。该产物含有离去基团，该离去基团可以被取代以合成邻苯二酸天然产物的类似物。

  DOI：

  10.1021/ol500835f

文献信息

• Hydroxyl-Directed Stereoselective Diboration of Alkenes
  作者：Thomas P. Blaisdell、Thomas C. Caya、Liang Zhang、Amparo Sanz-Marco、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja504228p

  日期：2014.7.2

  An alkoxide-catalyzed directed diboration of alkenyl alcohols is described. This reaction occurs in a stereoselective fashion and is demonstrated with cyclic and acyclic homoallylic and bishomoallylic alcohol substrates. After oxidation, the reaction generates 1,2-diols such that the process represents a method for the stereoselective directed dihydroxylation of alkenes.

  描述了烯醇的醇盐催化的定向二硼化。该反应以立体选择性方式发生，并用环状和非环状均烯丙基醇和双烯丙基醇底物证明。氧化后，反应生成 1,2-二醇，因此该过程代表了烯烃立体选择性定向二羟基化的方法。
• Ligand‐Promoted Iron(III)‐Catalyzed Hydrofluorination of Alkenes
  作者：Yongtao Xie、Peng‐Wei Sun、Yuxin Li、Siwei Wang、Mengchun Ye、Zhengming Li

  DOI：10.1002/anie.201902607

  日期：2019.5.20

  An iron‐catalyzed hydrofluorination of unactivated alkenes has been developed. The use of a multidentate ligand and the fluorination reagent N‐fluorobenzenesulfonimide (NFSI) proved to be critical for this reaction, which afforded various fluorinated compounds in up to 94 % yield.

  已经开发出铁催化的未活化烯烃的氢氟化反应。事实证明，使用多齿配体和氟化试剂N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）对于该反应至关重要，该反应可提供高达94％的产率的各种氟化化合物。
• Direct Preparation of Allylic Indium(III) Reagents from Allylic Alcohols via a Reductive Transmetalation of π-Allylnickel(II) with Indium(I) Iodide
  作者：Tsunehisa Hirashita、Shinya Kambe、Hiromitsu Tsuji、Hideki Omori、Shuki Araki

  DOI：10.1021/jo049394t

  日期：2004.7.1

  InI-mediated direct allylation of carbonyl compounds with allylic alcohols proceeded smoothly with catalytic amounts of Ni(acac)2 and PPh3 to give the corresponding homoallylic alcohols in high yields. Allylindium compounds were shown to be the real allylating agents in the present system. Substituted allylic alcohols gave branched homoallylic alcohols with syn-selectivity irrespective of the geometry

  催化量的Ni（acac）2和PPh 3使InI介导的羰基化合物与烯丙醇的直接烯丙基化反应顺利进行以高收率得到相应的均烯丙基醇。烯丙基化合物是本系统中真正的烯丙基化剂。取代的烯丙基醇不考虑起始烯丙基醇的几何形状而具有顺选择性的支链均烯丙基醇，而当烯丙基醇中存在大的取代基时，观察到高的抗选择性。根据反应机理讨论了非对映选择性的结果，并与相应的Pd催化的形式进行了比较。Ni和Pd催化的烯丙基化之间的另一种独特行为在hex-1,5-diene-3,4-diol衍生物的反应中得到了证明：Pd催化剂未产生任何偶联产物，而Ni催化的InI-与苯甲醛的介导反应得到1：1和1：
• A Cp2TiCl2-Me3Al (1 : 4) reagent system: An efficient reagent for generation of allylic titanocene derivatives from vinyl halides, vinyl ethers and carboxylic esters
  作者：Yuji Hanzawa、Noboru Kowase、Shu-ichi Momose、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00681-4

  日期：1998.9

  Cp2TiCl2-Me3Al (a 1 : 4 ratio) reagent system in toluene for 3 days is found to be effective in generating allylic titanocene on treatment with vinyl halides, vinyl ethers and carboxylic esters in THF. The process for the generation of an allylic titanocene species from these starting materials was suggested to proceed through a formation of titanacyclobutane and the subsequent elimination of the halogen

  通过将Cp 2 TiCl 2 -Me 3 Al（比例为1：4）试剂系统的混合物在甲苯中搅拌3天而预先制备的试剂，发现在用卤代乙烯，乙烯基醚处理后，可有效生成烯丙基钛茂和在THF中的羧酸酯。建议从这些原料中生成烯丙基二茂钛物质的过程是通过形成钛环丁烷并随后消除卤素或烷氧基来进行的。生成的烯丙基钛茂中间体被证明是烯丙基Ti（IV）物种，并显示出对羰基化合物的典型反应性。
• Catalytic Nucleophilic Allylation Driven by the Water–Gas Shift Reaction
  作者：Scott E. Denmark、Zachery D. Matesich、Son T. Nguyen、Selena Milicevic Sephton

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02658

  日期：2018.1.5

  of this reaction from the initial serendipitous discovery to its general synthetic scope is detailed, highlighting the roles of water, CO, and amine in the generation of a more complete catalytic cycle. The use of unsymmetrical allylic pro-nucleophiles was shown to give preferential product formation through the modulation of reaction conditions. Both (E)-cinnamyl acetate and vinyl oxirane were efficiently

  钌与烯丙基亲核试剂的醛催化烯丙基化已被证明是在温和条件下形成碳-碳键的有效方法。此反应从最初的偶然发现到其一般合成范围的演变过程都进行了详细介绍，突出了水，一氧化碳和胺在更完整的催化循环生成中的作用。结果表明，使用不对称的烯丙基亲核亲核试剂可以通过调节反应条件来优先形成产物。（E）-肉桂酸乙酸酯和乙烯基环氧乙烷均有效地用于形成抗支链产物（抗/ syn最高> 20：1 ）和E-线性产物（最高> 20：1 E / s ）Z）分别与芳香族，α，β-不饱和和脂肪族醛形成高选择性。强调了使反应对映选择性的尝试，包括对苯甲醛高达75:25的对映富集。