5-甲基-1-苯基己-4-烯-3-醇 | 122894-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 5-甲基-1-苯基己-4-烯-3-醇
• 英文名称: 5-methyl-1-phenylhex-4-en-3-ol
• CAS: 122894-92-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: JPYKHFPSGMGJBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.970±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基-1-苯基己-4-烯-3-醇 在 CuBr₂-LiOt-Bu 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以73%的产率得到5-甲基-1-苯基己-4-烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  CuBr2–LiOButas 一种用于醇类氧化的新试剂

  摘要：

  发现标题试剂能促进醇的氧化，以良好的收率得到相应的羰基化合物。铜（II）氧化剂很容易通过溴化铜（II）与叔丁醇锂在 THF 中反应制备。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.1185
• 作为产物：
  描述：

  5-methyl-1-phenyl-5-hexen-3-ol 在 六氟异丙醇 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以65%的产率得到5-甲基-1-苯基己-4-烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  钴电催化 HAT，用于不饱和 C-C 键的功能化

  摘要：

  自 1960 年代初以来，过渡金属氢化物 （TMH） 的研究和应用一直是化学研究的一个活跃领域1，通过还原质子产生氢来储存能量2,3，以及用于有机合成，用于不饱和 C-C、C-O 和 C-N 键的功能化4,5。在前一个例子中，自 1950 年代以来，驱动这种反应性的电化学手段已经很常见6，但在合成化学中使用化学计量外源有机和金属基还原剂来利用 TMH 的力量仍然是常态。特别是，钴基 TMH 已广泛用于烯烃和炔烃在复杂分子构建中的衍生化，通常是通过净氢原子转移 （HAT）7。在这里，我们展示了如何在现代有机合成的背景下利用受数十年储能研究启发的电催化方法。这种策略不仅在可持续性和效率方面具有优势，而且还能增强化学选择性和独特、可调的反应性。示例了数十种底物的 10 种不同的反应歧管，以及对通过低价中间体进行的 Co-H 生成的可扩展电化学进入的详细机理见解。

  DOI：

  10.1038/s41586-022-04595-3

文献信息

• Palladium-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl−Aryl Coupling between Acyclic Allylic Esters and Arylboronic Acids
  作者：Hirohisa Ohmiya、Yusuke Makida、Dong Li、Masahito Tanabe、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja9092264

  日期：2010.1.20

  Reactions between acyclic (E)-allylic acetates and arylboronic acids in the presence of a palladium catalyst prepared from Pd(OAc)(2), phenanthroline (or bipyridine), and AgSbF(6) (1:1.2:1) proceeded with excellent gamma-selectivity to afford allyl-aryl coupling products with E-configuration. The reactions of alpha-chiral allylic acetates took place with excellent alpha-to-gamma chirality transfer

  在由 Pd(OAc)(2)、菲咯啉（或联吡啶）和 AgSbF(6) (1:1.2:1) 制备的钯催化剂存在下，无环 (E)-烯丙基乙酸酯和芳基硼酸之间的反应进行得非常好γ-选择性提供具有 E-构型的烯丙基-芳基偶联产物。α-手性烯丙基乙酸酯的反应发生了具有顺式立体化学的优异的 α 到 γ 手性转移，以​​产生在苄基位置具有立体中心的烯丙基化芳烃。该反应在烯丙基乙酸酯和芳基硼酸中都可以耐受范围广泛的官能团。此外，肉桂醇衍生物的γ-芳基化得到含有未共轭烯基取代基的墒二芳基烷烃衍生物。该方法的合成效用通过其在 (+)-舍曲林（一种抗抑郁药）的有效合成中的应用得到证明。观察到的 γ-区域选择性和 E-1,3-syn 立体化学基于 Pd(II) 机制进行合理化，该机制涉及阳离子单（酰氧基）钯（II）配合物和芳基硼​​酸之间的金属转移，以及定向碳钯化，然后是 Syn-β -酰氧基消除。与可能的中间体相
• On the utility of α-heteroatom substituted orthoesters in the Johnson Claisen rearrangement
  作者：Todd R. Elworthy、David J. Morgans、Wylie S. Palmer、David B. Repke、David B. Smith、Ann Marie Waltos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73290-4

  日期：1994.7

  α-Heteroatom substituted orthoesters were prepared and found to undergo the Johnson Claisen rearrangement with a variety of allylic alcohols giving γ,δ-unsaturated α-heteroatom substituted esters in fair to excellent yields. The diastereoselectivity of the process was examined.

  制备了α-杂原子取代的原酸酯，并发现它们与多种烯丙醇进行了Johnson Claisen重排，从而以相当高的产率获得了γ，δ-不饱和的α-杂原子取代的酯。检查了该方法的非对映选择性。
• Sulfonamidoquinoline/Palladium(II)-Dimer Complex As a Catalyst Precursor for Palladium-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl-Aryl Coupling Reaction between Allylic Acetates and Arylboronic Acids
  作者：Yusuke Makida、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/asia.201000721

  日期：2011.2.1

  On neutral territory: A neutral palladium(II)‐dimer catalyst system incorporating anionic sulfonamidoquinoline ligands is effective for the γ‐selective and stereospecific allyl–aryl coupling between acyclic (E)‐allylic acetates and arylboronic acids.

  在中性区域：带有阴离子磺酰胺基喹啉配体的中性钯（II）-二聚体催化剂体系可有效用于无环（E）-烯丙基乙酸酯与芳基硼酸之间的γ-选择性和立体特异性烯丙基-芳基偶联。
• Regio- and Stereoselective Addition of HO/OOH to Allylic Alcohols
  作者：Xiao-Tao Wang、Wei-Bo Han、Hui-Jun Chen、Qinghong Zha、Yikang Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01280

  日期：2020.8.7

  readily react with ethereal H2O2 in the presence of catalytic amounts of Na2MoO4-gly or MoO2(acac)2, affording the C═C trans hydroxylation–hydroperoxylation products in good yields with high regio- and stereoselectivity. Use of enantiomers of cyclic substrates resulted in corresponding enantiopure diol-tert-hydroperoxides. The possibility of further conversion of the diol-tert-hydroperoxides into triols

  在催化量的Na 2 MoO 4 -gly或MoO 2（acac）2的存在下，一系列烯丙醇易于与醚H 2 O 2反应，从而以高收率提供C═C反羟基化-氢过氧化产物具有高区域选择性和立体选择性。使用环状底物的对映异构体产生相应的对映体纯的二醇-叔氢过氧化物。还举例说明了将二醇-叔氢过氧化物进一步转化为具有包含季中心的分离的叔-过氧基团的三醇或线性结构单元的可能性。
• Conversion of Allylic Alcohols to Stereodefined Trisubstituted Alkenes: A Complementary Process to the Claisen Rearrangement
  作者：Justin K. Belardi、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja8074242

  日期：2008.12.17

  A stereoselective method for the conversion of allylic alcohols to (Z)-trisubstituted alkenes is presented. Overall, the reaction sequence described is stereochemically complementary to related Claisen rearrangement reactions--processes that typically deliver the stereoisomeric trisubstituted alkene containing products.

  提出了一种将烯丙醇转化为 (Z)-三取代烯烃的立体选择性方法。总体而言，所描述的反应顺序与相关的克莱森重排反应在立体化学上是互补的，克莱森重排反应通常会产生立体异构的三取代烯烃的产物。