4,4,4-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)but-2-yn-1-ol | 264279-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4,4,4-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)but-2-yn-1-ol
• CAS: 264279-00-7
• 化学式: C₁₁H₉F₃O₂
• 分子量: 230.186
• InChiKey: IAAVUGASARRLFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.298±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)but-2-yn-1-ol 在 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (E)-4,4,4-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-氟烷基化的α，β-不饱和酮的高度区域选择性和立体选择性氢化硅烷化

  摘要：

  在回流温度下，在二氯甲烷中有3 mol％的Co 2（CO）8存在下，用10.2当量的三乙基硅烷处理β-氟代烷基化的α，β-不饱和酮，反应时间为4 h，从而得到1,4-氢化硅烷化的加合物-和立体声选择的方式。由此获得的甲硅烷基烯醇醚在-78℃下在CH 2 Cl 2中在1.2当量的TiCl 4存在下与苯甲醛进行平滑的Mukaiyama aldol反应与苯甲醛反应1小时，得到相应的α-（2,2,2-三氟乙基）。高顺式立体选择性的）-β-羟基酮，收率高。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2015.02.010
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 、 (E)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以58%的产率得到4,4,4-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)but-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (E)-1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233t) 阴离子物质的异常行为

  摘要：

  (E)-1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene 在 CF3 基团的 β 位被 MeLi 顺利地去质子化，并且通过添加合适的羰基化合物观察到独家形成炔丙醇，只要高达 1.6 当量. 使用了 MeLi，而超过 1.7 equiv。这种碱导致烯丙醇的选择性构建。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900370

文献信息

• A Remarkable Influence of a Trifluoromethyl Group on the Reactions of β-Mercaptoalcohols with Fluorinated α-Bromoenones
  作者：Emilia Obijalska、Maria Pawelec、Grzegorz Mlostoń、Antonella Capperucci、Damiano Tanini、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.201701752

  日期：2018.8.1

  Isomeric fluorinated α‐bromoenones react with dinucleophilic β‐mercaptoalcohols in CH2Cl2 at room temperature in the presence of Et3N in a multistep process. Depending on the position of the CF3 group, different O,S‐heterocycles or non‐cyclic products were obtained. With 3‐bromo‐1,1,1‐trifluorobut‐3‐en‐2‐ones derivatives of 1,4‐oxathianes were formed, but isomeric 2‐bromo‐4,4,4‐trifluorobut‐2‐en‐1‐ones

  在室温下，在 Et3N 存在下，异构氟化 α-溴烯酮在 CH2Cl2 中与双亲核 β-巯基醇在多步过程中反应。根据 CF3 基团的位置，得到不同的 O,S-杂环或非环状产物。与 3-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-ones 形成 1,4-oxathianes 的衍生物，但异构体 2-bromo-4,4,4-trifluorobut-2-en-1-生成 1,3-氧杂硫杂环戊烷或非环状硫化物。硫杂-迈克尔加成被提议作为反应的初始步骤，最终的杂环化由 基团的位置控制。
• Highly Enantioselective [3 + 2] Annulation of 3-Butynoates with β-Trifluoromethyl Enones Promoted by an Amine−Phosphine Binary Catalytic System
  作者：Huanzhen Ni、Yee Lin Wong、Mingyue Wu、Zhaobin Han、Kuiling Ding、Yixin Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00681

  日期：2020.3.20

  enantioselectivities. A unique catalytic system consisting of a simple amine and a chiral phosphine was devised, and the synergistic play of Lewis basic amine and phosphine was crucial for alkyne isomerization and subsequent cyclization. The protocol disclosed herein allows facile activation of 3-butynoates in phosphine-mediated asymmetric transformations.

  我们报道了3-丁酸酯和β-三氟甲基烯酮之间的高度对映选择性[3 + 2]环化，提供了具有三个连续立体中心的三氟甲基化环戊烯，具有良好的产率，高非对映选择性和出色的对映选择性。设计了由简单的胺和手性膦组成的独特催化体系，路易斯碱性胺和膦的协同作用对于炔烃的异构化和随后的环化至关重要。本文公开的方案允许在膦介导的不对称转化中容易地活化3-丁酸酯。
• A novel synthetic approach to fluorine-containing acetylenic compounds based on Nicholas reaction
  作者：Tsutomu Konno、Go Nagai、Takashi Ishihara

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.11.009

  日期：2006.5

  The fluorine-containing dicobalthexacarbonyl complex, prepared readily from γ-fluoroalkylated propargyl acetates and Co2(CO)8, reacted smoothly with various nucleophiles at the propargylic position, followed by oxidative decomplexation under the influence of Fe(NO3)3, to afford fluoroalkylated alkynes bearing various types of alkyl side chains in good to high yields.

  由γ-氟烷基化的炔丙基乙酸酯和Co 2（CO）8制备的含氟二钴六羰基配合物在炔丙基位置与各种亲核试剂平稳反应，然后在Fe（NO 3）3的作用下氧化分解，得到具有良好至高产率的带有各种类型的烷基侧链的氟代烷基炔烃。
• Facile conversion of 4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ols to 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-ones
  作者：Takashi Yamazaki、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Atsushi Furuta、Shogo Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.087

  日期：2009.8

  Smooth isomerization of 4,4,4-trifluorinated propargylic alcohols 1 opened a new and convenient route to readily get access to the corresponding α,β-unsaturated ketones 4 just by heating a THF solution in the presence of Et3N.

  4,4,4-三氟炔丙醇1的顺畅异构化开辟了一条新的便捷途径，只需在Et 3 N存在下加热THF溶液即可轻松获得相应的α，β-不饱和酮4。
• Remarkable access to fluoroalkylated trisubstituted alkenes via highly stereoselective cobalt-catalyzed hydrosilylation reaction of fluoroalkylated alkynes
  作者：Tsutomu Konno、Ken-ichi Taku、Shigeyuki Yamada、Kazuki Moriyasu、Takashi Ishihara

  DOI：10.1039/b819476a

  日期：——

  Hydrosilylation reaction of various fluoroalkylated alkynes with Et3SiH in the presence of a catalytic amount of Co2(CO)8 was investigated. The hydrosilylation of the alkynes having fluoroalkyl and aryl groups took place smoothly with good regioselectivity (ca. 80:20). In sharp contrast, the reaction of the alkynes having a fluoroalkyl group and a benzyl-type substituent, or various propargyl alcohols gave the corresponding vinylsilanes in an excellent regio- and stereoselective manner. Treatment of the vinylsilanes with various aldehydes in the presence of Zn(OTf)2 and TBAF afforded the coupling products in good yields.

  在催化剂 Co2(CO)8 的存在下，研究了各种氟烷基炔烃与 Et3SiH 的氢硅化反应。具有氟烷基和芳基的炔烃顺利发生了氢硅烷化反应，且具有良好的区域选择性（约为 80:20）。与此形成鲜明对比的是，具有氟烷基和苄基取代基的炔烃或各种丙炔醇以极好的区域和立体选择性反应生成相应的乙烯基硅烷。在 Zn(OTf)2 和 TBAF 的存在下，用各种醛处理乙烯基硅烷，可以得到产率很高的偶联产物。