benzyl 3,5-dimethyl-4-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)pyrrole-2-carboxylate | 184775-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3,5-dimethyl-4-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: benzyl 3,5-dimethyl-4-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 184775-08-4
• 化学式: C₁₆H₁₆F₃NO₃
• 分子量: 327.303
• InChiKey: LMIJIYLUZVFRLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  62.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3,5-dimethyl-4-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)pyrrole-2-carboxylate 在 platinum(IV) oxide 、 palladium on activated charcoal 磺酰氯 、 水 、 氢气 、 碘 、 sodium acetate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.34h， 生成 benzyl 4-methyl-3-(2,2,2-trifluoro-1-methoxyethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过闭环合成血卟啉的氟类似物

  摘要：

  在氯化锌的存在下，用三氟乙醛乙基半缩醛处理，将3,5-二甲基-2-吡咯甲酸羧苄酯（1）转化为4-（2,2,2-三氟-1-羟乙基）衍生物（2）。用甲基保护羟基后，将2转化为4-甲基-3-（2,2,2-三氟-1-甲氧基乙基）-2-吡咯羧酸苄酯（9）和5-乙酰氧基甲基-3-苄基4-（2,2,2-三氟-1-甲氧基乙基）-2-吡咯甲酸甲酯（10）。两种酯均缩合为二吡咯甲烷化合物11，将其脱苄基，脱羧并与卟啉的下半部分缩合，得到六氟血卟啉衍生物14，可能对癌症的光动力疗法有用。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00858-7
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙醛 、 3,5-二甲基-1H-吡咯-2-甲酸苄酯 在 zinc(II) chloride 作用下， 以78%的产率得到benzyl 3,5-dimethyl-4-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  血卟啉的手性氟类似物的合成

  摘要：

  血卟啉，（R，R）-，（R，S）-，（S，R）-和（S，S）-3,8-双（2,2,2-三氟-1）的四个手性氟类似物从具有手性2,2,2-三氟-1-羟乙基（TFHE）的吡咯开始合成-羟乙基）通过不对称还原三氟乙酰基获得该手性TFHE基团。在血卟啉的这些手性类似物中，（S，S）-异构体对癌细胞的亲和力高于其他立体异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00780-3

文献信息

• ¹⁵N NMR Chemical Shifts for the Identification of Dipyrrolic Structures
  作者：Tabitha E. Wood、Bob Berno、Cory S. Beshara、Alison Thompson

  DOI：10.1021/jo0524932

  日期：2006.4.1

  complexes exhibit chemical shifts around −170 ppm. The presence of electron-withdrawing substituents on one of the pyrrolic rings of dipyrromethenes affects the chemical shifts of both of the nitrogen nuclei in the molecule. Boron difluoride complexes of meso-unsubstituted dipyrromethenes display 15N chemical shifts around −190 ppm. Two examples of free-base dipyrromethenes bearing substituents at the meso-position

  已经制备了多种二吡咯甲烷和二吡咯烷酮，并通过与1 H NMR信号进行二维相关性测定了它们的15 N NMR化学位移。相对于硝基甲烷，在五个二吡咯甲烷实例中的氮原子始终表现出约-231 ppm的化学位移。七个未取代的亚甲基吡啶酮氢溴酸盐的氢溴酸盐实例始终显示15N的化学位移约为-210 ppm，而它们相应的锌（II）络合物的化学位移约为-170 ppm。在二吡咯烷酮的一个吡咯环上存在吸电子取代基会影响分子中两个氮核的化学位移。内消旋取代的吡啶酮的二氟化硼配合物在-190 ppm处显示15 N化学位移。在介孔位置带有取代基的游离碱二吡咯烷酮的两个例子在约-156 ppm处显示15 N化学位移，而对于这些化合物的锌配合物，在-162 ppm处显示。可测量的单键氮氢耦合常数始终在-96 Hz的范围内。自测15N个化学位移具有与结构相关的如此高的规律性，它们可以用作鉴定二吡咯化合物结构的诊断指标。
• Synthesis of dipyrrins bearing chirality adjacent to the conjugated skeleton — Electron-poor pyrroles exhibit dramatically reduced nucleophilicity
  作者：Cory S Beshara、Beth M Pearce、Alison Thompson

  DOI：10.1139/v08-101

  日期：2008.10.1

  With the aim of furthering our investigations into the asymmetric complexation of dipyrrinato ligands, a dipyrrin bearing a stereogenic centre directly adjacent to the conjugated skeleton was synthesized. The electron-withdrawing nature of the chiral 4-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)- substituent significantly reduced the nucleophilicity of corresponding pyrroles, such that 2,2′-symmetrically substituted bis(dipyrrin)s bearing this motif were inaccessible. Furthermore, solutions of mononuclear dipyrrinato complexes were found to be less stable to acid-catalyzed decomplexation than the corresponding dinuclear complexes.Key words: dipyrrin, dipyrromethene, complexation, electron-poor pyrrole, chirality.

  为了进一步研究二吡咯配体的不对称络合，我们合成了一种二吡咯啉，其立体中心与共轭骨架直接相邻。手性 4-(2,2,2-三氟-1-羟乙基)取代基的吸电子特性大大降低了相应吡咯的亲核性，因此含有该基团的 2,2′-对称取代的双(二吡咯啉)无法进入。此外，与相应的双核配合物相比，单核二吡咯烷配合物溶液在酸催化下的解络合稳定性较差。
• Optical Resolution and Asymmetric Synthesis of Benzyl 3,5-Dimethyl-4-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)pyrrole-2-carboxylate
  作者：Itsumaro Kumadaki、Masaaki Omote、Akira Ando、Toshiyuki Takagi、Mayumi Koyama、Motoo Shiro

  DOI：10.3987/com-97-s(n)3

  日期：——
• Omote, Masaaki; Ando, Akira; Takagi, Toshiyuki, Heterocycles, 1997, vol. 44, # 1, p. 89 - 93
  作者：Omote, Masaaki、Ando, Akira、Takagi, Toshiyuki、Koyama, Mayumi、Kumadaki, Itsumaro

  DOI：——

  日期：——
• Syntheses of chiral fluorine analogs of hematoporphyrin
  作者：Masaaki Omote、Akira Ando、Kazuyuki Sato、Itsumaro Kumadaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00780-3

  日期：2001.9

  Four chiral fluorine analogs of hematoporphyrin, (R,R)-, (R,S)-, (S,R)-, and (S,S)-3,8-bis(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)deuteroporphyrins, were synthesized starting from pyrroles with a chiral 2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl (TFHE) group. This chiral TFHE group was obtained by asymmetric reduction of a trifluoroacetyl group. Among these chiral analogs of hematoporphyrin, the (S,S)-isomer showed higher

  血卟啉，（R，R）-，（R，S）-，（S，R）-和（S，S）-3,8-双（2,2,2-三氟-1）的四个手性氟类似物从具有手性2,2,2-三氟-1-羟乙基（TFHE）的吡咯开始合成-羟乙基）通过不对称还原三氟乙酰基获得该手性TFHE基团。在血卟啉的这些手性类似物中，（S，S）-异构体对癌细胞的亲和力高于其他立体异构体。