(-)-(1R)-8-phenylmenthyl (1S,3-exo)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate | 212073-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(1R)-8-phenylmenthyl (1S,3-exo)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] (1S,3S,4R)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate
• CAS: 212073-12-6
• 化学式: C₃₀H₃₇NO₂
• 分子量: 443.629
• InChiKey: DKHMIFIYOACKKR-ABBZPYLKSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-126 °C
• 沸点：
  539.4±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R)-8-phenylmenthyl (1S,3-exo)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以95%的产率得到(-)-(1R)-8-phenylmenthyl (1R,3-exo)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-8-苯基异薄荷脑醇和（-）-8-苯基薄荷醇通过氮杂-Diels-Alder反应在3-官能化的2-氮杂双环[2.2.1]庚烷衍生物的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  第（1个所述的非对称氮杂Diels-Alder反应[R）-8-苯基薄荷基或（1 - [R）-8- phenylisoneomenthyl乙醛酸衍生Ñ -benzylimine与环戊二烯导致相应的纯[（1的对映选择性合成小号，3 -外）-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯] -3-羧酸酯（80或69％产率，分别地）。用LiAlH 4还原这些环加合物得到纯的（-）-[（（1 S，3- exo））-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-基]甲醇。此外，基于Barbier-Wieland降解两种（1 S，3- exo）加合物的反应序列可得到纯的（+）-（1 R）-2-苯甲酰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-3-3-酮。在所提及的两个转化序列的过程中，以几乎定量的方式回收了手性助剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.118
• 作为产物：
  描述：

  (-)-8-苯基薄荷醇 在 四(三苯基膦)钯 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (-)-(1R)-8-phenylmenthyl (1S,3-exo)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-8-苯基异薄荷脑醇和（-）-8-苯基薄荷醇通过氮杂-Diels-Alder反应在3-官能化的2-氮杂双环[2.2.1]庚烷衍生物的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  第（1个所述的非对称氮杂Diels-Alder反应[R）-8-苯基薄荷基或（1 - [R）-8- phenylisoneomenthyl乙醛酸衍生Ñ -benzylimine与环戊二烯导致相应的纯[（1的对映选择性合成小号，3 -外）-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯] -3-羧酸酯（80或69％产率，分别地）。用LiAlH 4还原这些环加合物得到纯的（-）-[（（1 S，3- exo））-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-基]甲醇。此外，基于Barbier-Wieland降解两种（1 S，3- exo）加合物的反应序列可得到纯的（+）-（1 R）-2-苯甲酰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-3-3-酮。在所提及的两个转化序列的过程中，以几乎定量的方式回收了手性助剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.118

文献信息

• Enantioselective synthesis of 3-functionalized 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-enes by hetero Diels-Alder addition to cyclopentadiene
  作者：JoséM. Blanco、Olga Caamaño、Franco Fernández、Xerardo García-Mera、Carmen López、Gonzalo Rodríguez、JoséE. Rodríguez-Borges、Antonio Rodríguez-Hergueta

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01102-2

  日期：1998.7

  cyclopentadiene gave the mixture of adducts 3a-d. Major diastereoisomer, the (1S,exo)-adduct (3a), was isolated in 57% yield and transformed in 74% overall yield into (+)-(1S)-N-benzoyl-2-azabicyclo-[2.2.1]heptan-3-one (8), which was compared with an authentic sample of its enantiomer. In the course of this transformation sequence, the chiral auxiliary (1R)-8-phenylmenthol was recovered in 90% yield.

  （1R）-8-苯基薄荷基乙醛酸的N-苄基亚胺的Diels-Alder环加成反应得到环戊二烯，得到加合物3a-d的混合物。以57％的收率分离出主要的非对映异构体（（1 S，exo）-加合物（3a），以74％的总收率转化为（+）-（1 S）-N-苯甲酰基-2-氮杂双环-[2.2]。 1]庚3-3-酮（8），与其对映异构体的真实样品进行比较。在该转化过程中，以90％的收率回收了手性辅助（1R）-8-苯基薄荷醇。
• Diastereoselectivity in the hetero [4+2] cycloaddition of cyclopentadiene to N-benzyliminoacetyl derivatives of (2R)-bornane-10,2-sultam and other chiral secondary alcohols
  作者：Sławomir Szymański、Christian Chapuis、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00356-1

  日期：2001.7

  Various protonated chiral glyoxyloyl-alpha -imino-N-benzyl hetero-dienophiles have been examined in the diastereoselective exo-cycloaddition to cyclopentadiene at -78 degreesC promoted by CF3CO2-BF3, a dissociated non-nucleophilic counter ion. The best pi -facial selectivities were observed with (2R)-bornane-10,2-sultam (76% d.e.) and (2R)-10-dicyclohexylsulfonamoyl-isoborneol (80% d.e.) as chiral auxiliaries. These conditions were found to be superior in terms of yields and selectivities as compared to analogous aza-dienophiles treated with simple Lewis acids or under thermal conditions. Absolute configurations were assigned on the basis of an X-ray analysis of the major cycloadduct (3 'S)-3a as well as by chiroptical comparison with the corresponding new amino alcohol (-)-(3S)-4a. Plausible transition states are briefly discussed on the basis of PM3 conformational calculations. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• The use of (−)-8-phenylisoneomenthol and (−)-8-phenylmenthol in the enantioselective synthesis of 3-functionalized 2-azabicyclo[2.2.1]heptane derivatives via aza-Diels–Alder reaction
  作者：Maria Luísa Cardoso do Vale、José Enrique Rodríguez-Borges、Olga Caamaño、Franco Fernández、Xerardo García-Mera

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.118

  日期：2006.10

  glyoxylate-derived N-benzylimine with cyclopentadiene resulted in the enantioselective synthesis of the corresponding pure [(1S,3-exo)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene]-3-carboxylates (80 or 69% yield, respectively). Reduction of these cycloadducts with LiAlH4 afforded pure (−)-[(1S,3-exo)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl]methanol. Furthermore, a reaction sequence based on Barbier–Wieland

  第（1个所述的非对称氮杂Diels-Alder反应[R）-8-苯基薄荷基或（1 - [R）-8- phenylisoneomenthyl乙醛酸衍生Ñ -benzylimine与环戊二烯导致相应的纯[（1的对映选择性合成小号，3 -外）-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯] -3-羧酸酯（80或69％产率，分别地）。用LiAlH 4还原这些环加合物得到纯的（-）-[（（1 S，3- exo））-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-基]甲醇。此外，基于Barbier-Wieland降解两种（1 S，3- exo）加合物的反应序列可得到纯的（+）-（1 R）-2-苯甲酰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-3-3-酮。在所提及的两个转化序列的过程中，以几乎定量的方式回收了手性助剂。