6-(methylsulfanyl)-4-oxohexanoic acid methyl ester | 76678-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 6-(methylsulfanyl)-4-oxohexanoic acid methyl ester
• 英文别名: 6-Methylthio-4-oxohexansaeure-methylester；methyl 6-(methylthio)-4-oxohexanoate；Methyl 6-(methylsulfanyl)-4-oxohexanoate；methyl 6-methylsulfanyl-4-oxohexanoate
• CAS: 76678-36-9
• 化学式: C₈H₁₄O₃S
• 分子量: 190.263
• InChiKey: MYEMFSOJPPQOGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(methylsulfanyl)-4-oxohexanoic acid methyl ester 在 potassium hydrogencarbonate 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以76%的产率得到4-oxo-hex-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑催化的分子间螯合控制的烯烃和炔烃的加氢酰化作用：β- S取代的醛底物的合成范围

  摘要：

  据报道，β- S-取代的醛在铑催化的分子间加氢酰化反应中的使用。被硫化物或硫缩醛基团取代的醛在类似Stetter的过程中与各种贫电子的烯烃（如烯酸酯）以及贫电子的和中性的炔烃进行有效的加氢酰化反应。通常，与贫电子烯烃的反应显示出对线性区域异构体的良好选择性，与炔烃的反应提供了对E具有优异选择性的烯酮产物-异构体。结果表明，该方法的范围很广，在两个反应组分上都可以耐受各种取代方式和官能团。研究表明，在许多炔烃加氢酰化反应中，一种新颖的CN导向作用可逆转区域选择性。催化剂负载量可低至0.1摩尔％。

  DOI：

  10.1021/jo060582o
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-[4-(2-Methylsulfanyl-ethyl)-5-oxo-2-phenyl-4,5-dihydro-oxazol-4-yl]-acrylic acid methyl ester 在 盐酸 、 草酸 作用下， 生成 6-(methylsulfanyl)-4-oxohexanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Wegmann, Helmut; Schulz, Guenter; Steglich, Wolfgang, Liebigs Annalen der Chemie, 1980, # 11, p. 1736 - 1743

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Controlling Selectivity in Intermolecular Alkene or Aldehyde Hydroacylation Reactions Catalyzed by {Rh(L₂)}⁺ Fragments
  作者：Rebekah J. Pawley、Gemma L. Moxham、Romaeo Dallanegra、Adrian B. Chaplin、Simon K. Brayshaw、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/om9011104

  日期：2010.4.12

  progressively changes to favor the product of aldehyde hydroacylation. This is suggested to occur by a decrease in the accessibility of the metal site on increasing the bite angle of the chelate ligand, so that alkene coordination to a putative Rh(III)-acyl hydrido intermediate is progressively disfavored and aldehyde coordination (followed by hydride transfer) is progressively favored. These, and

  铑（III）络合物dihydrido的[Rh（L 2）（H）2（丙酮）] [BAR ˚F 4 ]（AR ˚F = C 6 H ^ 3（CF 3）2）含有潜在配体hemilabile大号2 = 9,9-从其相应的降冰片二烯铑（I）前体制备了-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）氧杂蒽（Xantphos）和[Ph 2 P（CH 2）2 ] 2 O（POP'）。在溶液中，这些络合物通过拟议的丙酮离解而呈流态，可以通过添加MeCN捕集以形成[Rh（L 2）（H）2（NCMe）] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F 4 ]，已经在晶体学上进行了表征。向这些络合物中添加烯烃（丙烯酸甲酯）会导致还原为铑（I）物种，然后添加醛HCOCH 2 CH 2 SMe即可得到新的酰基氢化物络合物[Rh（L 2）（COCH 2 CH 2 SMe）H] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F 4 ]，收率高。固态和溶液结构显示出POP'和Xantphos配体紧密结合，使
• Intermolecular Alkene and Alkyne Hydroacylation with β-S-Substituted Aldehydes: Mechanistic Insight into the Role of a Hemilabile P-O-P Ligand
  作者：Gemma L. Moxham、Helen Randell-Sly、Simon K. Brayshaw、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/chem.200800738

  日期：2008.9.19

  complexes [Rh(CH(2)CH(2)CO(2)Me)(COC(2)H(4)SMe)(DPEphos)][X] and [Rh(CH(2)CH(2)CO(2)Me)(COC(6)H(4)SMe)(DPEphos)][X]. In these complexes, the DPEphos ligand is now cis chelating. A model for the (unobserved) transient alkene complex that would result from addition of alkene to the acyl-hydrido complexes comes from formation of the MeCN adducts [Rh(DPEphos)(MeSC(2)H(4)CO)H(MeCN)][X] and [Rh(DPEphos)(

  据报道，用于β-S-取代的醛与活化的和未活化的烯烃和炔烃的分子间加氢酰化反应的组装催化剂体系简单易行。这些催化剂促进了β-S-取代的醛与具有挑战性的底物（例如内部炔烃和1-辛烯）之间的加氢酰化反应。催化剂基于[Rh（cod）（DPEphos）] [ClO（4）]（DPEphos =双（2-二苯基膦基苯基）醚，cod =环辛二烯），设计用于利用DPEphos配体的半不稳定能力稳定关键的酰基氢化物中间体以防止还原性脱羰基化，从而导致催化剂死亡。醛（邻-HCOCH（2）CH（2）SMe或邻-HCOC（6）H（4）SMe）和丙烯酸甲酯向前体丙酮络合物[Rh（丙酮）（2）（DPEphos）的化学计量添加的研究] [X] [X = closo-CB（11）H（6）Cl（6）或[BAr（F）（4）]（Ar（F）= 3,5-（CF（3））（2） C（6）H（3））]揭示了半不稳定的DPEphos配体的作用
• Rhodium-catalysed hydroacylation or reductive aldol reactions: a ligand dependent switch of reactivity
  作者：James D. Osborne、Michael C. Willis

  DOI：10.1039/b810935d

  日期：——

  The pathway for the combination of enones and β-S-substituted aldehydes using Rh-catalysis can be switched between a hydroacylation reaction or a reductive aldol reaction by simple choice of the phosphine ligand; this catalyst controlled switch allows access to new ketone hydroacylation products; useful 1,4-diketone intermediates for the synthesis of N-, S- and O-heterocycles.

  通过简单地选择膦配体，就可以在羟基化反应或还原醛醇反应之间切换使用 Rh 催化的烯酮和 β-S 取代醛的结合途径；这种催化剂控制的切换可以获得新的酮羟基化产物；以及用于合成 N-、S- 和 O-杂环的有用的 1,4-二酮中间体。
• Chelation-Controlled Intermolecular Hydroacylation: Direct Addition of Alkyl Aldehydes to Functionalized Alkenes
  作者：Michael C. Willis、Steven J. McNally、Paul J. Beswick

  DOI：10.1002/anie.200352751

  日期：2004.1.5
• A Second-Generation Catalyst for Intermolecular Hydroacylation of Alkenes and Alkynes Using β-S-Substituted Aldehydes: The Role of a Hemilabile P-O-P Ligand
  作者：Gemma L. Moxham、Helen E. Randell-Sly、Simon K. Brayshaw、Robert L. Woodward、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/anie.200603133

  日期：2006.11.20