5-methyl-N-allyl isatin | 63725-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-methyl-N-allyl isatin
• 英文别名: 1-allyl-5-methylindoline-2,3-dione；1-Allyl-5-methyl-1H-indole-2,3-dione；5-methyl-1-prop-2-enylindole-2,3-dione
• CAS: 63725-89-3
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• mdl: MFCD00219518
• 分子量: 201.225
• InChiKey: DFBDQTRYHJCVSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-N-allyl isatin 在 一水合肼 作用下， 反应 5.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过吲哚中间体从羟吲哚中分离咔唑和吡啶吲哚的发散和正交方法

  摘要：

  以前未开发的将格利雅（Grignard）添加到羟吲哚中的方法通过一锅芳构化驱动的脱水途径，以高收率提供了一种区域特异性的方法，用于2-和2,3-二取代的吲哚衍生物。这种方法可以方便地制备用作烯丙基[1,2- a ]吲哚和咔唑的正交合成的闭环复分解（RCM）前体的二烯丙基吲哚。该方法的合成效用通过微管蛋白抑制剂和天然存在的咔唑生物碱的合成来说明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01827
• 作为产物：
  描述：

  在 氧气 、 tris(p-bromophenylammoniumyl) hexachloroantimonate 作用下， 反应 36.0h， 以84%的产率得到5-methyl-N-allyl isatin
  参考文献：
  名称：

  活性sp 3 C–H键氧化引发的sp 3 –sp 2 N-芳基甘氨酸酰胺的连续CH–H功能化：Isatins的构建

  摘要：

  在催化三芳基胺自由基阳离子的存在下，N-芳基甘氨酸酰胺的sp 3 –sp 2连续C–H官能化得以实现，从而以高收率提供了一系列靛红衍生物。在这种转变中，相对活跃的sp 3 C–H键的初始有氧氧化引发了随后的分子内环化反应，其中苯胺基团被用作可移动的辅助基团，以实现连续过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01480

文献信息

• Chiral Naphthyl-C2-Indole as Scaffold for Phosphine Organocatalysis: Application in Asymmetric Formal [4 + 2] Cycloaddition Reactions
  作者：Tingting He、Lei Peng、Shan Li、Fangli Hu、Chuandong Xie、Shengli Huang、Shiqi Jia、Wenling Qin、Hailong Yan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02519

  日期：2020.9.4

  naphthyl-C2-indole bifunctional phosphine organocatalyst in stereoselective formal [4 + 2] cycloaddition reactions were reported. The chiral naphthyl-C2-indole skeleton was introduced to bifunctional phosphine organocatalysis for the first time, and excellent stereocontrol was achieved in two types of formal [4 + 2] cycloaddition reactions. With the optimal catalyst, a series of chiral spirooxindole and hydrodibenzofuran

  报道了一种新设计的手性萘-C2-吲哚双功能膦有机催化剂在立体选择性形式[4 + 2]环加成反应中的应用。首次将手性萘基C2-吲哚骨架引入双功能膦有机催化中，并在两种类型的正式[4 + 2]环加成反应中实现了出色的立体控制。使用最佳的催化剂，可以以中等至良好的收率和优异的立体选择性（高达> 99％ee，> 20：1 dr）生产一系列手性螺并吲哚和氢二苯并呋喃结构。
• Zinc-Mediated C-3 α-Prenylation of Isatins with Prenyl Bromide: Access to 3-Prenyl-3-hydroxy-2-oxindoles and Its Application
  作者：Li-Ming Zhao、Ai-Li Zhang、Jie-Huan Zhang、Hua-Shuai Gao、Wei Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00836

  日期：2016.7.1

  A convenient and highly α-regioselective strategy for the synthesis of 3-prenyl-3-hydroxy-2-oxindoles has been developed starting from isatins and prenylzinc with good to excellent yields. This protocol provides a straightforward and practical way to introduce an α-prenyl moiety into the C-3 position of isatins. The advantages of this reaction are use of the cheap and readily available reagents, operational

  从靛红和异戊烯基锌开始，已经开发了一种方便且高度α-区域选择性的合成3-异戊烯基-3-羟基-2-氧吲哚的策略，其收率良好。该方案提供了将α-异戊二烯基部分引入靛红的C-3位的直接而实用的方法。该反应的优点是使用便宜且容易获得的试剂，操作简便和底物范围广。此外，该转化被应用于几种含羟吲哚的天然产物的合成，这进一步证明了该方法的合成效用。
• NHC-catalyzed oxidative γ-addition of α,β-unsaturated aldehydes to isatins: a high-efficiency synthesis of spirocyclic oxindole-dihydropyranones
  作者：Rui Liu、Chenxia Yu、Zhaoxin Xiao、Tuanjie Li、Xiangshan Wang、Yuanwei Xie、Changsheng Yao

  DOI：10.1039/c3ob42008f

  日期：——

  This manuscript discloses an efficient construction of the spirocyclic oxindole-dihydropyranone scaffold via the N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed oxidative γ-functionalization of α,β-unsaturated aldehydes bearing γ-H with isatin derivatives. The ready availability of the starting materials, easy work-up, mild reaction conditions and the potential utilization value of the products make this strategy attractive.

  本稿件揭示了一种通过N-杂环卡宾（NHC）催化的氧化性γ功能化反应，高效构建螺环氧吲哚-二氢吡喃酮骨架的方法，该方法利用具有γ-H的α,β-不饱和醛与靛红衍生物反应。起始原料易得、操作简便、反应条件温和以及产物潜在的应用价值，使得这一策略颇具吸引力。
• Tertiary Amine-Catalyzed Difluoromethylthiolation of Morita-Baylis-Hillman Carbonates of Isatins with Zard's Trifluoromethylthiolation Reagent
  作者：Xing Fan、Haibin Yang、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201600954

  日期：2017.1.4

  tertiary amine‐catalyzed [3+2] annulation between Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates derived from isatins with thiocarbonyl fluoride (F2C=S) in situ generated from Zard's reagent proceeds smoothly under mild conditions, affording difluoromethylthiolated spirocyclic oxindoles in good to excellent yields. Moreover, the asymmetric variant could be realized with a modified Cinchona alkaloid, giving the

  在本文中，我们报道了一种新的叔胺催化的[3 + 2]环化反应，该反应是由Isards衍生的Morita–Baylis–Hillman（MBH）碳酸酯与异硫氰酸羰基氟化物（F 2 C = S）从Zard试剂原位生成的在温和的条件下，以良好或优异的收率得到二氟甲基硫醇化的螺环羟吲哚。此外，可以用修饰的金鸡纳生物碱实现不对称变体，从而以良好的对映体选择性以及良好的产率获得所需的环状加合物。
• Lanthanide amide-catalyzed one-pot functionalization of isatins: synthesis of spiro[cyclopropan-1,3′-oxindoles] and 2-oxoindolin-3-yl phosphates
  作者：Cheng Peng、Jiaojiao Zhai、Mingqiang Xue、Fan Xu

  DOI：10.1039/c7ob00640c

  日期：——

  Lanthanide amide-catalyzed one-pot reaction of isatins, dialkyl phosphite, and activated alkenes was developed and a series of spiro[cyclopropan-1,3′-oxindoles] were obtained in moderate to excellent yields. The reaction is stereoselective and the two substituents at the 2 and 3-positions of the cyclopropane in the major product are in the trans configuration. A four-step mechanism involving the Pudovik

  开发了镧系元素酰胺催化的靛红，亚磷酸二烷基酯和活化烯烃的单锅反应，并以中等至极好的收率获得了一系列螺[cyclopropan-1,3'-oxindoles]。该反应是立体选择性的，并且主要产物中环丙烷的2位和3位的两个取代基为反式构型。提出了涉及Pudovik反应，Brook重排，Michael加成和分子内亲核取代的四步机理，并在该过程中使用了umpolung策略。