3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d][1,3]dioxol-2-one | 67131-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d][1,3]dioxol-2-one
• 英文别名: indene carbonate；4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]dioxol-2-one
• CAS: 67131-50-4
• 化学式: C₁₀H₈O₃
• 分子量: 176.172
• InChiKey: IURCHKABQVNOSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.4±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.341±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d][1,3]dioxol-2-one 、 苯胺 在 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 反应 30.0h， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环境条件下的无金属合成氨基甲酸氨基甲酸酯

  摘要：

  据报道，由环状有机碳酸酯和芳香胺形成N-芳基氨基甲酸酯的第一个化学和位点选择性过程。使用TBD（三氮杂双环癸烯）作为有效且廉价的有机催化剂，可在极其温和的反应条件下顺利进行反应，从而为形成各种有用的N-芳基氨基甲酸酯合成子提供了可持续且新颖的方法，收率良好。已经进行了计算研究，并显示了观察到的独特反应性的根本原因，该反应性与双环胍碱基介导的有效质子继发机制有关。

  DOI：

  10.1002/anie.201504956
• 作为产物：
  描述：

  茚 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d][1,3]dioxol-2-one
  参考文献：
  名称：

  一锅法从环氧化物和氯磺酰基异氰酸酯合成恶唑烷酮和五元环状碳酸酯：异步协同途径的理论证据。

  摘要：

  在没有添加剂和催化剂的温和反应条件下，研究了氯磺酰基异氰酸酯（CSI）与具有苯基，苄基和稠环烷基的环氧化物在不同溶剂中的一锅反应。在环化反应中，恶唑烷酮和五元环状碳酸酯的比例接近1：1。这些化合物在二氯甲烷（DCM）中的收率最高。与16种已知化合物一起，用一种有效而直接的方法合成了两种新型的恶唑烷酮衍生物和两种新型的环状碳酸酯。与现有方法相比，此处提出的合成方法具有以下明显的优势：与不含金属的试剂进行一锅法反应，反应时间短，收率高，纯化方法非常简单。此外，在M06-2X / 6-31 + G（d，p）的理论水平上使用密度泛函理论（DFT）方法，阐明了环加成反应的机理。对与导致恶唑烷酮和五元环状碳酸酯的两个可能通道相关的势能面的进一步研究显示，环加成反应通过气相和DCM中的异步协同机制进行。

  DOI：

  10.3762/bjoc.16.148

文献信息

• Cavitand-Based Polyphenols as Highly Reactive Organocatalysts for the Coupling of Carbon Dioxide and Oxiranes
  作者：Luis Martínez-Rodríguez、Javier Otalora Garmilla、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/cssc.201501463

  日期：2016.4.7

  give the respective resorcin[4]‐ or pyrogallol[4]arenes. The preorganization of the phenolic units allows intra‐ and intermolecular hydrogen bond (HB) networks that affect both the reactivity and stability of these HB‐donor catalysts. Unexpectedly, we found that the resorcin[4]arenes show cooperative catalysis behavior compared to the parent resorcinol in the catalytic coupling of epoxides and CO2

  由廉价且易得的醛和间苯二酚/间苯三酚试剂制备了多种基于cavitand的多酚，以得到各自的间苯二酚[4]-或邻苯三酚[4]芳烃。酚单元的预组织允许分子内和分子间氢键（HB）网络，这些网络影响这些HB-供体催化剂的反应性和稳定性。出乎意料的是，我们发现与母体间苯二酚相比，间苯二酚[4]芳烃在环氧化物和CO 2的催化偶联中表现出协同的催化行为，且周转率更高。在升高的反应温度下，间苯二酚[4]芳烃基催化剂3 d表现出最佳的催化性能，具有很高的周转次数和频率，与邻苯三酚相比，具有更高的反应性和稳定性，并具有足够的底物范围。因此，这种类型的多酚结构说明了一种新的，高度竞争的有机催化剂设计对设计可持续的CO 2转化过程的重要性。
• Highly efficient conversion of CO₂ to cyclic carbonates with a binary catalyst system in a microreactor: intensification of “electrophile–nucleophile” synergistic effect
  作者：Ming-Ran Li、Ming-Chao Zhang、Tian-Jun Yue、Xiao-Bing Lu、Wei-Min Ren

  DOI：10.1039/c8ra07236a

  日期：——

  An intensification of the “electrophile–nucleophile” synergistic effect was achieved in a microreactor for the coupling reaction of CO₂ and epoxides mediated by the binary Al complex/ternary ammonium salt catalyst system.

  在通过二元铝复合物/三元铵盐催化剂体系介导的CO₂和环氧化物偶联反应的微反应器中，实现了“亲电-亲核”协同效应的强化。
• Computer-aided rational design of Fe(<scp>iii</scp>)-catalysts for the selective formation of cyclic carbonates from CO₂ and internal epoxides
  作者：Indranil Sinha、Yuseop Lee、Choongman Bae、Samat Tussupbayev、Yujin Lee、Min-Seob Seo、Jin Kim、Mu-Hyun Baik、Yunho Lee、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1039/c7cy01435j

  日期：——

  were derived and first tested using computer models based on density functional theory. The most promising candidate that was identified in the computer model was then prepared and found to display significantly enhanced reactivity towards forming the cyclic carbonates, supporting the validity of the mechanistic insights deduced from the computer simulations. We propose that the cyclic carbonate is formed

  详细研究了Fe-salen和Kleij催化剂促进的CO2与内部环氧化物之间环状碳酸酯形成反应的催化机理，以更好地理解如何提高催化效率。具体而言，我们旨在使催化剂对形成环状碳酸酯更具化学选择性，并防止通过开环聚合反应导致聚碳酸酯发生竞争性副反应。得出了一些合理的设计原理，并首先使用基于密度泛函理论的计算机模型进行了测试。然后准备了在计算机模型中确定的最有前途的候选物，发现它显示出显着增强的对形成环状碳酸酯的反应性，从而支持了从计算机模拟中得出的机理见解的有效性。我们提出环状碳酸盐是在内层机理中最有效地形成的，在该机理中，CO2和环氧化物基质都利用金属中心进行键键形成事件。相反，开环聚合使用外球机理，其中碳酸盐侵蚀并开环结合到金属上的环氧化物，而没有直接与金属结合。利用这些机理上的差异，通过提高环状碳酸酯形成反应的速率来实现化学选择性催化剂，而使聚合路径基本不受影响。碳酸盐侵蚀并开环结合到金属
• Easily accessible bifunctional Zn(salpyr) catalysts for the formation of organic carbonates
  作者：C. Martín、C. J. Whiteoak、E. Martin、M. Martínez Belmonte、E. C. Escudero-Adán、A. W. Kleij

  DOI：10.1039/c3cy01043k

  日期：——

  Alkylated Zn(salpyr) complexes (salpyr = N,N′-bis[salicylidene]-3,4-pyridinediamine) were prepared and used as catalyst precursors for the formation of cyclic carbonates from a range of (functional) epoxides and CO₂.

  烷基化的Zn(salpyr)配合物（salpyr = N, N′-双[水杨醛基]-3,4-吡啶二胺）被制备并用作催化剂前体，用于从一系列（功能性）环氧化物和CO2形成环状碳酸酯。
• Highly Efficient Organocatalyzed Conversion of Oxiranes and CO₂into Organic Carbonates
  作者：Sergio Sopeña、Giulia Fiorani、Carmen Martín、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/cssc.201500710

  日期：2015.10

  A binary catalyst system based on tannic acid/NBu4X (X=Br, I) is presented as a highly efficient organocatalyst at very low catalyst loading for the coupling of carbon dioxide and functional oxiranes to afford organic carbonates in good yields. The presence of multiple polyphenol fragments within the tannic acid structure is considered to be beneficial for synergistic effects that lead to higher stabilization

  提出了基于单宁酸/ NBu 4 X（X = Br，I）的二元催化剂体系，它是一种非常低的催化剂负载量下的高效有机催化剂，用于二氧化碳和功能性环氧乙烷的偶联，以高收率提供有机碳酸酯。单宁酸结构内存在多个多酚片段被认为有利于协同作用，这种协同作用可在催化过程中提高催化剂结构的稳定性。观察到的周转频率（TOF）超过200 h -1，并且是迄今为止在该CO 2区域中有机催化剂报告的最高频率转换。对于迄今报道的大多数基于金属的催化剂体系，该有机催化剂体系提供了一种有用的，易于获得的，廉价的，尤其是反应性的替代品。