4-t-Butyl-2-nitrocyclohexanone | 81842-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 4-t-Butyl-2-nitrocyclohexanone
• 英文别名: 4-Tert-butyl-2-nitrocyclohexan-1-one
• CAS: 81842-54-8
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₃
• 分子量: 199.25
• InChiKey: SZYPXDHZQCNDJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-t-Butyl-2-nitrocyclohexanone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-tert-butylcyclohexanone tosylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  Denitration of α-Nitroketones by Treatment of their Tosylhydrazones with Lithium Aluminium Hydride; New Applications of the Henry Reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30254
• 作为产物：
  描述：

  4-t-butyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene 在 四硝基甲烷 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到4-t-Butyl-2-nitrocyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  从烯醇甲硅烷基醚轻松制备α-硝基酮

  摘要：

  用温和的硝化剂四硝基甲烷处理烯醇甲硅烷基醚在室温及以下温度下可获得良好的α-硝基酮收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91947-6

文献信息

• α-Nitration of Ketones <i>via</i> Enol Silyl Ethers. Radical Cations as Reactive Intermediates in Thermal and Photochemical Processes
  作者：Rajendra Rathore、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/jo9515687

  日期：1996.1.1

  silyl ether (ESE) to TNM results in the radical ion triad [ESE(*)(+), NO(2)(*), C(NO(2))(3)(-)]. A subsequent fast homolytic coupling of the cation radical of the enol silyl ether with NO(2)(*)() leads to the alpha-nitro ketones. The use of time-resolved spectroscopy and the disparate behavior of the isomeric enol silyl ethers of alpha- and beta-tetralones as well as of 2-methylcyclohexanone strongly

  各种烯醇甲硅烷基醚和四硝基甲烷（TNM）的高度着色（红色）溶液很容易被漂白，在室温或低于黑暗的黑暗条件下提供良好的α-硝基酮收率。光谱分析显示红色与烯醇甲硅烷基醚和TNM之间的分子间1：1电子供体-受体（EDA）配合物有关。与其他电子受体（如氯腈，四氰基苯，四氰基喹二甲烷等）形成相似的鲜艳彩色EDA配合物，很容易使烯醇甲硅烷基醚成为出色的电子供体。烯醇甲硅烷基醚和TNM的EDA络合物的诊断（红色）电荷转移吸收带在-40摄氏度下的故意照射下，在热反应太慢而无法竞争的条件下，可以直接提供相同的α-硝基酮。 。讨论了一种常见的途径，其中电子从烯醇甲硅烷基醚（ESE）转移到TNM导致自由基离子三合体[ESE（*）（+），NO（2）（*），C（NO（2）） （3）（-）]。烯醇甲硅烷基醚的阳离子自由基与NO（2）（*）（）的随后快速均质偶合导致产生α-硝基酮。时间分辨光谱的使用以及α-和β-四氢萘酮
• A New Modulated Oxidative Ring Cleavage of <i>α</i>-Nitrocycloalkanones by Oxone®: Synthesis of <i>α</i>,<i>ω</i>-Dicarboxylic Acids and <i>α</i>,<i>ω</i>-Dicarboxylic Acid Monomethyl Esters
  作者：Roberto Ballini、Massimo Curini、Francesco Epifano、Maria Carla Marcotullio、Ornelio Rosati

  DOI：10.1055/s-1998-5740

  日期：1998.10

  By the appropriate choice of the reaction conditions Oxone® produces the ring cleavage of α-nitrocycloalkanones affording good yields of α,ω-dicarboxylic acids and α,ω-dicarboxylic acid monomethyl esters, respectively, regardless the ring size and/or the presence of an alkyl group as substituent.

  通过适当选择反应条件，Oxone®能够实现α-硝基环烷酮的环裂解，分别得到良好产率的α,ω-二羧酸和α,ω-二羧酸单甲酯，无论环的大小和/或是否存在烷基作为取代基。
• A New Oxidative Cleavage of 2-Nitrocycloalkanones by Hydrogen Peroxide: An Important, Efficient Method for Dicarboxylic Acid or Ketoacid Synthesis
  作者：Roberto Ballini、Enrico Marcantoni、Marino Petrini、Goffredo Rosini

  DOI：10.1055/s-1988-27754

  日期：——

  2-Nitrocycloalkanones are smoothly converted into dicarboxylic acids or ketoacids, depending on whether the nitro group is secondary or tertiary, by treatment with aqueous 30% hydrogen peroxide and potassium carbonate in methyl alcohol solution for 8-10h at room temperature.

  2-硝基环烷酮在室温下用30%过氧化氢和碳酸钾在甲醇溶液中处理8-10小时后，会顺利转化为二羧酸或酮酸，具体取决于硝基的类型是二级还是三级。
• Synthesis of ω-Nitro Acids and ω-Amino Acids by Ring Cleavage of α-Nitrocycloalkanones
  作者：Roberto Ballini、Fabrizio Papa、Corrado Abate

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199901)1999:1<87::aid-ejoc87>3.0.co;2-m

  日期：1999.1

  with aqueous 0.05 M NaOH, at 80 °C, in the presence of cetyltrimethylammonium chloride (CTACl) as a cationic surfactant, produces ω-nitro acids 2 in good yields. Reduction of the latter with HCOONH4/Pd-C, in methanol, at 80 °C affords ω-amino acids 3. The synthesis of methyl 9-oxodecanoate (8) is also reported.

  在作为阳离子表面活性剂的十六烷基三甲基氯化铵 (CTACl) 存在下，各种 α-硝基环烷酮 1 与 0.05 M NaOH 水溶液在 80 °C 下反应，以良好的收率生成 ω-硝基酸 2。后者在甲醇中用 HCOONH4/Pd-C 在 80°C 下还原得到 ω-氨基酸 3。还报道了 9-氧代癸酸甲酯 (8) 的合成。
• A new, highly efficient synthesis of conjugated nitrocycloalkenes
  作者：Roberto Ballini、Corrado Palestini

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77291-1

  日期：1994.8

  α-nitrocycloalkanones and successive dehydration of the obtained β-nitroalkanols, by acetylation and dehydroacetylation with basic alumina/DMAP, in refluxing dichloromethane, affords, in one-pot procedure, conjugated nitrocycloalkenes.

  在回流的二氯甲烷中，通过碱性氧化铝/ DMAP的乙酰化和脱氢乙酰化作用，将硼氢化钠还原α-硝基环烷酮，然后将所得的β-硝基链烷醇连续脱水，一锅法制得共轭硝基环烯烃。