α-diethylphosphonoglutaric acid diethyl ester | 66324-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: α-diethylphosphonoglutaric acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-(diethoxyphosphoryl)pentanedioate；tetraethyl α-phosphonoglutarate；α-Diaethylphosphono-glutarsaeure-diaethylester；Diethyl 2-diethoxyphosphorylpentanedioate
• CAS: 66324-59-2
• 化学式: C₁₃H₂₅O₇P
• 分子量: 324.311
• InChiKey: DLTFFRUPBFVOQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-diethylphosphonoglutaric acid diethyl ester 在 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl (Z)-4-ethoxycarbonyl-5-(2,2-diphenylcyclopropyl)-2-phenylselenyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  在α-亚甲基戊二酸变位酶催化的重排中暗示极性自由基反应途径的动力学结果

  摘要：

  α-亚甲基戊二酸变位酶 (MGM) 催化 2-亚甲基戊二酸重排为 3-甲基衣康酸（2-亚甲基-3-甲基琥珀酸）。MGM 催化反应的一种推定机制包括 2-亚甲基戊二酸-4-基自由基的 3-外环化成环丙基羰基自由基中间体，该中间体开环通向 3-羟基羰基-2-亚甲基丁酸-4-基自由基（3 -甲基衣康酸自由基）。通过激光闪光光解动力学方法研究了这种机制的模型反应。α-酯自由基是通过 266 nm 光解 α-苯基硒基酯衍生物产生的。(Z)-1-乙氧基羰基-4-(2,2-二苯基环丙基)-3-丁烯-1-基基团((Z)-8a)和(E)-和(Z)-1环化的速率常数测定了,3-二(乙氧基羰基)-4-(2,2-二苯基环丙基)-3-丁烯-1-基基团((E)-和(Z)-8b)。与缺少酯基的母体自由基相比，(Z)-8a 中的酯基加速了 3-exo 环化，这是一种归因于极化过渡态的效应。基团 8b 中 C3 处的酯基使

  DOI：

  10.1021/ja028686d
• 作为产物：
  描述：

  E-戊二酸二乙酯 、 亚磷酸三乙酯 在 溶剂黄146 作用下， 反应 2.0h， 以90.3%的产率得到α-diethylphosphonoglutaric acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种膦系反应型阻燃剂单体的制备方法

  摘要：

  本发明提供一种膦系反应型阻燃剂单体的制备方法，包括以下步骤：制备式Ⅵ或式Ⅶ结构的化合物；在碱溶液的作用下水解所述式Ⅵ或式Ⅶ结构的化合物，然后加入酸溶液调酸，再加入无机盐进行饱和处理，然后加入有机溶剂萃取，再将所述有机溶剂蒸干，得到式Ⅷ或式Ⅸ结构的化合物；向式Ⅷ或式Ⅸ结构的化合物中加入脱水剂使式Ⅷ或式Ⅸ结构的化合物脱水环合，即得到式Ⅰ或式Ⅱ结构的膦系反应型阻燃剂单体。本发明提供的膦系反应型阻燃剂单体的制备方法工艺简单，反应收率高，操作简便，无须使用特殊设备，原料来源充足可靠，成本低，绿色环保，适合工业化生产。

  公开号：

  CN109336927A

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of Racemic α-Aryl-β-ethoxycarbonyl Cyclopentanones via Dynamic Kinetic Resolution and Its Application to the Synthesis of (+)-Burmaniol A
  作者：Ying Xiong、Han Lin、Chang-Liang Zhu、Yong-Hong Chen、Rong Ye、Guan-Wen Hu、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03384

  日期：2021.11.19

  An efficient asymmetric hydrogenation of racemic α-aryl-β-ethoxycarbonyl cyclopentanones via dynamic kinetic resolution is reported. Via catalysis by a chiral iridium Ir-SpiroPAP catalyst, a range of racemic α-aryl-β-ethoxycarbonyl cyclopentanones were hydrogenated to the corresponding ester-functionalized chiral 2-arylcyclopentanols with three contiguous stereocenters in high yields with excellent

  报道了通过动态动力学拆分对外消旋α-芳基-β-乙氧羰基环戊酮进行有效的不对称氢化。通过手性铱 Ir-SpiroPAP 催化剂的催化，一系列外消旋 α-芳基-β-乙氧羰基环戊酮以高产率和优异的对映选择性和非对映选择性氢化成具有三个连续立体中心的相应酯官能化手性 2-芳基环戊醇。该方法成功应用于环戊烷基γ-氨基酯/醇衍生物和苯丙烷(+)-burmaniol A的对映选择性合成。
• Lee, Koo; Wiemer, David F., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 75, # 1-4, p. 87 - 90
  作者：Lee, Koo、Wiemer, David F.

  DOI：——

  日期：——
• Reaction of Tetraethyl α-Phosphonodicarboxylates with Carbonyl Compounds
  作者：Kikumasa Sato、Masao Hirayama、Takashi Inoue、Shoji Kikuchi

  DOI：10.1246/bcsj.42.250

  日期：1969.1
• Tarasenko; Mukhaiimana, Prote; Tsvetkov, Russian Journal of Organic Chemistry, 1998, vol. 34, # 1, p. 52 - 58
  作者：Tarasenko、Mukhaiimana, Prote、Tsvetkov、Lukashev、Beletskaya

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and 29-14C-labeling of 3α,7α,12α-trihydroxy-27-carboxymethyl-5β-cholestan-26-oic acid. A bile acid occurring in peroxisomal diseases
  作者：Guido G. Parmentier、Roger H. Busson、Gerard A. Janssen、Guy P. Mannaerts、Hendrik J. Eyssen

  DOI：10.1016/0039-128x(93)90037-n

  日期：1993.8

  The synthesis and C-14-labeling of 3alpha, 7alpha, 12alpha-trihydroxy-27-carboxymethyl-5beta-cholestan-26-oic acid by two different approaches is described. One of them involves chain elongation of cholic acid via Wittig-Horner condensation of its formylated 24-aldehyde with tetraethyl phosphonoglutarate. The resulting cholestenoate, on deprotection and hydrogenation, affords the unusual C29 bile acid in good yield. An alternative procedure consists in a malonic ester synthesis starting from the formylated 24-alcohol which, after conversion into a mesylate, is reacted with sodium salt of 2-carboethoxy-gamma-butyrolactone. Alkaline hydrolysis, decarboxylation, esterification with diazomethane and selective tosylation of the newly introduced primary hydroxyl function give a C28 precursor, which is easily chain-elongated into a labeled or unlabeled C29 bile acid by reaction with cyanide and hydrolysis. Due to the easy lactonization of some of the C28 intermediates, the latter method provides a better way for introducing a C-29 label than the sequence usually employed for carboxyl labeling of bile acids and consisting in a decarboxylative halogenation of the parent acid followed by substitution of the norhalogenide with [C-14]cyanide and hydrolysis. The structure of the synthesized acid or its dimethyl ester is confirmed by C-14 nuclear magnetic resonance spectroscopy and mass spectrometry, and is also shown by gas liquid chromatography to be identical with an authentic sample of biosynthetic C29 dioic bile acid extracted from body fluids of Zellweger patients.