ethyl-N-methyl-3-indolylketene | 1224226-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl-N-methyl-3-indolylketene
• 英文别名: 1-methylindol-3-ylethylketene；ethyl-N-methylindolylketene
• CAS: 1224226-20-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: JPMLKMGEDGEQCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正戊醛 、 ethyl-N-methyl-3-indolylketene 在 (R,R)-binaphane 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,3R)-2-ethyl-3-hydroxy-2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)heptanoic acid
  参考文献：
  名称：

  膦催化的双取代酮和醛类化合物不对称合成β-内酯

  摘要：

  在本文中，我们描述了由双取代的烯酮和非手性醛形成带有两个立体中心的β-内酯的一般催化程序。发现BINAPHANE在催化由非手性醛（芳族和脂族）和两个非手性醛形成带有两个立构中心的β-内酯时，表现出优异的对映选择性（对于8个实例≥90％ee）和良好的非对映选择性（对于13个实例≥90：10）。烷基芳基烯酮或二烷基烯酮。在这些反应中观察到偏好形成反式非对映异构体。对于那些其中BINAPHANE失败作为催化剂的反应，三Ñ发现丁基丁基膦是一种有效的非手性亲核催化剂，在外消旋β-内酯的形成中具有良好的收率和非对映选择性。通过31 P NMR光谱监测反应并与在膦催化的乙烯酮均二聚反应中观察到的先前表征的中间体进行比较，获得了有关烯醇中间体参与反应机理的证据。

  DOI：

  10.1021/jo500486e

文献信息

• Phosphine-catalyzed synthesis of β-lactones from ketenes and chiral β-oxyaldehydes
  作者：Shi Chen、Mukulesh Mondal、Matthew P. Adams、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.141

  日期：2015.11

  catalytic procedure for the diastereoselective synthesis of β-lactones bearing up to three stereogenic centers, from disubstituted ketenes and chiral β-oxyaldehydes. Tri-n-butylphosphine was determined to be the best catalyst with yields of up to 95% and moderate to good diastereoselectivity (dr up to 4:1) obtained in the formation of highly substituted β-lactones.

  在这封信中，我们描述了一种由双取代的烯酮和手性的β-乙氧基醛组成的非对映选择性合成β-内酯的催化程序，该β-内酯最多可容纳三个立体中心。三Ñ丁基膦被确定为具有高达95％的产率的最佳催化剂和中度至良好的非对映选择性（DR高达4：1）在高度取代的β-内酯的形成而获得。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric Synthesis of β-Lactones from Arylketoketenes and Aromatic Aldehydes
  作者：Mukulesh Mondal、Ahmad A. Ibrahim、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/ol100075m

  日期：2010.4.16

  In this paper, the development of a chiral phosphine-catalyzed formal [2 + 2] cycloaddition of aldehydes and ketoketenes that provides access to a variety of highly substituted beta-lactones (14 examples) is reported. The BINAPHANE catalytic system displays excellent enantioselectivity (seven examples with ee >= 90%) and high diastereoselectivity favoring formation of the trans-diastereomer (nine examples with dr >= 90:10).