4-hydroxy-3-methylene-2-octanone | 73255-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxy-3-methylene-2-octanone
• 英文别名: 2-Octanone, 4-hydroxy-3-methylene-；4-hydroxy-3-methylideneoctan-2-one
• CAS: 73255-33-1
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: RXMXPFFIYTXDBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-3-methylene-2-octanone 生成 (3R,4R)-4-Hydroxy-3-methyl-octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  UTAKA MASANORI; ONOUE SHINJI; TAKEDA AKIRA, CHEM. LETT.,(1987) N 5, 971-972

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 silica gel 作用下， 生成 4-hydroxy-3-methylene-2-octanone
  参考文献：
  名称：

  通过顺序共轭氨基甲硅烷基化-烷基化-脱氨将亲电试剂引入 α,β-不饱和醛和酮的 α-位置

  摘要：

  甲硅烷基胺以 1,4-加成模式与 α,β-不饱和醛和酮加成，生成氨基取代的甲硅烷基烯醇醚，无需任何催化剂。这些易于分离的甲硅烷基烯醇醚在路易斯酸存在下与缩醛和醛反应，在通过硅胶处理脱氨基后分别生成 α-烷氧基烷基和 α-羟烷基取代的 α,β-不饱和羰基化合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.719

文献信息

• Metal–Organic Frameworks Invert Molecular Reactivity: Lewis Acidic Phosphonium Zwitterions Catalyze the Aldol-Tishchenko Reaction
  作者：Gerald Bauer、Daniele Ongari、Xiaoying Xu、Davide Tiana、Berend Smit、Marco Ranocchiari

  DOI：10.1021/jacs.7b10928

  日期：2017.12.20

  commonly known nucleophile, is identified as the catalytic active species. This zwitterion favors nucleophilic character in solution, whereas once confined within the framework, it becomes an electrophile yielding Aldol-Tishchenko selectivity. Computational investigations reveal a structural change in the phosphonium moiety induced by the steric confinement of the framework that makes it accessible and an

  本文描述了金属有机骨架 (MOF) 作为添加剂对正烷基醛在甲基乙烯基酮和三苯基膦存在下的反应的影响。在没有 MOF 的情况下，观察到预期的 Morita-Baylis-Hillman 产物，即 β-羟基烯酮。在具有 UMCM-1 和 MOF-5 拓扑结构的 MOF 存在下，该反应对 Aldol-Tishchenko 产物（2-烷基-1,3-二醇的 1 和 3 正烷基酯）具有选择性，这在有机催化中是前所未有的。(3-oxo-2-butenyl)triphenylphosphonium 两性离子，一种众所周知的亲核试剂，被确定为催化活性物质。这种两性离子有利于溶液中的亲核特性，而一旦被限制在框架内，它就会成为产生 Aldol-Tishchenko 选择性的亲电试剂。
• Polymer-Supported Lewis Bases for the Baylis–Hillman Reaction
  作者：Jin-Wen Huang、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200303072

  日期：2003.8

  of polymer-supported Lewis bases such as PEG4600-(PPh2)2 and poly(DMAP) in the Baylis–Hillman reactions of N-tosylimines (ArCHNTs) 1 or the corresponding arenecarbaldehydes with α,β-unsaturated ketones has been investigated. The corresponding Baylis–Hillman adducts are obtained in good yields. The polymer-supported Lewis bases can be easily recovered by filtration and the Lewis base PEG4600-(PPh2)2

  已经在N-甲苯胺（ArCHNTs）1或相应的芳烃甲醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应中使用了聚合物支持的Lewis碱，例如PEG 4600-（PPh 2）2和聚（DMAP）。调查。相应的Baylis-Hillman加合物的收率很高。可以容易地通过过滤回收聚合物负载的路易斯碱，并且可以通过用LiAlH 4和CeCl 3还原来复制路易斯碱PEG 4600-（PPh 2）2。
• New discovery in the traditional Baylis-Hillman reaction of arylaldehydes with methyl vinyl ketone
  作者：Min Shi、Chao-Qun Li、Jian-Kang Jiang

  DOI：10.1039/b101019k

  日期：——

  In the Baylis-Hillman reaction of arylaldehydes with methyl vinyl ketone, we found that, besides the normal Baylis-Hillman reaction product 1, the diadduct 2 can also be formed at the same time and the yield of 2 can reach 55% by increasing the amount of methyl vinyl ketone; but for acrylonitrile and methyl acrylate, only the normal Baylis-Hillman adduct was obtained; the substituent’s effects were

  在芳醛与甲基乙烯基酮的 Baylis-Hillman 反应中，我们发现除了正常的 Baylis-Hillman 反应产物 1 外，还可以同时形成二加合物 2，通过提高甲基乙烯基酮的量；但对于丙烯腈和丙烯酸甲酯，只能得到正常的 Baylis-Hillman 加合物；还检查了取代基的影响，并提出了形成 2 的合理反应机制。
• Heterogeneous Baylis–Hillman using a polystyrene-bound 4-(N-benzyl-N-methylamino)pyridine as reusable catalyst
  作者：Avelino Corma、Hermenegildo García、Antonio Leyva

  DOI：10.1039/b309117a

  日期：——

  An insoluble Merrifield type resin having 4-aminopyridine units is a suitable and reusable heterogeneous catalyst for the Baylis–Hillman coupling of aromatic aldehydes and α,β-unsaturated ketones.

  一种含有4-氨基吡啶单元的不溶性梅里菲尔德型树脂是芳香醛和α,β-不饱和酮的Baylis-Hillman偶联反应中一种合适且可重复使用的异相催化剂。
• Asymmetric Reduction of α-Methylene Ketones by Using Fermenting Baker’s Yeast. Preparation of Optically Active β-Hydroxy α-Methyl Ketones
  作者：Masanori Utaka、Shinji Onoue、Akira Takeda

  DOI：10.1246/cl.1987.971

  日期：1987.5.5

  Asymmetric reduction of 4-hydroxy-3-methylenealkan-2-ones with baker’s yeast afforded (3R,4S)-4-hydroxy-3-methylalkan-2-ones in >98% ee and the (3R,4R) isomers in 67→98% ee in ratios of 1:1–2.

  用面包酵母不对称还原 4-hydroxy-3-methylenealkan-2-ones 得到 (3R,4S)-4-hydroxy-3-methylalkan-2-ones > 98% ee 和 (3R,4R) 异构体在 67 →98% ee，比例为 1:1–2。