calix[6]tren | 529019-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: calix[6]tren
• 英文别名: Calixtren；3,9,15,35,41,56-Hexatert-butyl-52,60,61-trimethoxy-19,31,46-trioxa-22,25,28,49-tetrazanonacyclo[23.19.7.717,33.17,11.139,43.05,45.013,18.032,37.154,58]henhexaconta-1,3,5(45),7,9,11(60),13,15,17,32,34,36,39(52),40,42,54,56,58(61)-octadecaene
• CAS: 529019-24-7
• 化学式: C₈₁H₁₁₄N₄O₆
• 分子量: 1239.82
• InChiKey: GQCHXHRKRGCGER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.7
• 重原子数：
  91
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  94.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  calix[6]tren 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 0.67h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过仿生腔的微小结构变化开启阴离子和甜菜碱宿主：案例研究

  摘要：

  摘要 本研究探讨了小型结构修饰对仿生受体的影响。宿主结构是由四氮杂核覆盖的杯[6]芳烃。比较了两种受体：一种（1）呈现三种苯甲醚单元，而另一种（2）具有三种酚类。由于采用超分子策略，后者通过选择性去甲基化以优异的产率获得。络合研究表明[2.H] +对Cl -、NO 3 -、HSO 4 -表现出很强的亲和力，而[1.H] +没有反应。阴离子嵌入小边缘的水平，与质子化帽和酚基氢键合。在铵的存在下获得三元配合物。最后，由于多点识别， [2.H] +显示出对小两性离子的高亲和力，该两性离子呈现一个羧酸盐和一个由一个或两个碳原子而不是三个碳原子隔开的铵基团。这些结果开辟了为各种阴离子和两性离子客体设计新受体的途径。

  DOI：

  10.1080/10610278.2021.2011890
• 作为产物：
  描述：

  3,9,15,35,41,56-Hexatert-butyl-52,60,61-trimethoxy-22,28,49-tris[(2-nitrophenyl)sulfonyl]-19,31,46-trioxa-22,25,28,49-tetrazanonacyclo[23.19.7.717,33.17,11.139,43.05,45.013,18.032,37.154,58]henhexaconta-1,3,5(45),7,9,11(60),13,15,17,32,34,36,39(52),40,42,54,56,58(61)-octadecaene 在 sodium carbonate 、 苯硫酚 作用下， 以 DMF (N,N-dimethyl-formamide) 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到calix[6]tren
  参考文献：
  名称：

  [EN] NEW CALIX ARENE COMPOUNDS, THEIR PROCESS OF PREPARATION AND THEIR USE, PARTICULARLY AS ENZYMATIC MIMES
  [FR] NOUVEAUX COMPOSES DE CALIX ARENES, LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LEUR UTILISATION, NOTAMMENT EN TANT QUE MIMES ENZYMATIQUES

  摘要：

  本发明涉及公式(I)的新卡利克斯烷化合物。它还涉及它们的制备过程。本发明还涉及公式(I)化合物与金属、锕系元素、放射性元素、阳离子客体或阴离子客体之间的络合物。本发明还涉及一种包含公式(I)化合物与药用载体结合的药物组合物。本发明还涉及一种制备水溶性化合物的方法，包括硝化或磺化或硝化的反应，特别是公式(I)化合物的反应，以及所得到的化合物。

  公开号：

  WO2004085441A1

文献信息

• X‐ray and Solution Structures of the First Zn Funnel Complex Based on a Calix[6]aza‐cryptand
  作者：Ulrich Darbost、Xianshun Zeng、Marie‐Noëlle Rager、Michel Giorgi、Ivan Jabin、Olivia Reinaud

  DOI：10.1002/ejic.200400619

  日期：2004.11

  First insights into the coordinative behavior of a calix[6]tren ligand are presented. Reaction with zinc perchlorate led to a dicationic complex with the metal ion strongly bound to the tren cap. It presents a unique coordination site accessible for a small coordinating molecule that is controlled by the calixarene cavity. Hence, X-ray analysis and solution 1H NMR studies evidenced a five-coordinate

  首次介绍了杯 [6] tren 配体的配位行为。与高氯酸锌反应生成双阳离子络合物，其中金属离子与 tren 帽牢固结合。它提供了一个独特的配位位点，可用于由杯芳烃腔控制的小配位分子。因此，X 射线分析和溶液 1H NMR 研究证明了五配位复合物，这要归功于杯芳烃腔深处包含的客体配体 MeCN 的配位。有趣的是，金属离子在固态和溶液中都结合在不对称环境中。它对阴离子结合也特别不情愿和抵抗。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Insights into the binding properties of a cuprous ion embedded in the tren cap of a calix[6]arene and supramolecular trapping of an intermediate
  作者：Guillaume Izzet、Marie-No?lle Rager、Olivia Reinaud

  DOI：10.1039/b614937e

  日期：——

  linked to a calix[6]arene has been explored. The resulting complex revealed itself very stable in solution under an inert atmosphere, but extremely sensitive to O2 in solution as well as in the solid state. Therefore, its binding properties towards non-redox ligands have been studied in detail. The electron-rich metal center displays moderate affinity for nitrilo ligands compared to the calix[6]tris-pyridine

  已经研究了Cu（I）与与杯[6]芳烃共价连接的tren单元的配位。所得的络合物在惰性气氛下显示出在溶液中非常稳定，但对溶液中以及固态的O 2极为敏感。因此，其对非氧化还原的结合特性配体已经详细研究过。富电子的金属中心显示出适中的亲和力亚硝基 配体 与杯[6] tris-吡啶相比 配体。确实，与乙腈仅为-30 kJ mol -1，而在tris-吡啶体系中为-72 kJ mol -1。相比之下，由于金属中心的重要π背捐赠，CO的结合力相对较强，如CO拉伸所证明的那样，发现该碳的拉伸强度（2075 cm -1）比测量的低。配体 基于芳香族供体，例如 咪唑 或者 吡啶。该杯形系统的构象和动力学性质也已被详细研究。空的腔室或非常小的CO客源-配体，杯状核经历部分自包含，导致不对称构象。相比之下，亚硝基 配体充当“鞋-”，将杯状核保持在C 3v对称的圆锥构象中。非常有趣的是，相对于配体 交换过程突出了
• Polarizing a Hydrophobic Cavity for the Efficient Binding of Organic Guests:  The Case of Calix[6]tren, a Highly Efficient and Versatile Receptor for Neutral or Cationic Species
  作者：Ulrich Darbost、Marie-Noëlle Rager、Samuel Petit、Ivan Jabin、Olivia Reinaud

  DOI：10.1021/ja051299u

  日期：2005.6.1

  architectures. Also, importantly, the tren cap allows the tuning of the polarization, offering either a basic (1), a highly charged and acidic (1.4H(+)), or a coordination (1.Zn(2+)) site. As a result, the system proved to be highly versatile, tunable, and interconvertible in solution by simple addition of protons, bases, or metal ions.

  已经评估了 calix[6]tren 1 的主客体特性。该受体基于杯[6]芳烃，该杯[6]芳烃在狭窄的边缘被tren单元共价封端。因此，该系统呈现出一个凹的疏水腔，在其底部有一个网格状的含氮核。尽管它有明确的空腔并在大边缘向外开放，但 1 并不能作为氯仿中中性分子的良好受体。然而，它表现出有效的铵客体的内络合。相比之下，per-protonated 主机，1.4H(+)，表现为一个显着的小有机分子受体。络合是由极性客体和杯芳烃的四阳离子帽之间的强电荷-偶极相互作用和氢键驱动的。最后，Zn(2+) 与tren 核心的协调导致杯芳烃腔的不对称化和中性配体的强但选择性的内结合。这项研究强调了受体的效率，该受体具有在其底部极化的凹疏水腔。由此产生的电荷偶极子、氢键、CH-pi 和范德华相互作用的组合高度稳定了超分子结构。此外，重要的是，tren 帽允许调整极化，提供碱性 (1)、高电荷和酸性 (1
• <i>Ipso</i>-Nitration of Calix[6]azacryptands: Intriguing Effect of the Small Rim Capping Pattern on the Large Rim Substitution Selectivity
  作者：Manuel Lejeune、Jean-François Picron、Alice Mattiuzzi、Angélique Lascaux、Stéphane De Cesco、Andrea Brugnara、Gregory Thiabaud、Ulrich Darbost、David Coquière、Benoit Colasson、Olivia Reinaud、Ivan Jabin

  DOI：10.1021/jo300179h

  日期：2012.4.20

  The ipso-nitration of calix[6]arene-based molecular receptors is a important synthetic pathway for the elaboration of more sophisticated systems. This reaction has been studied for a variety of capped calixarenes, and a general trend for the regioselective nitration of three aromatic units out of six in moderate to high yield has been observed. This selectivity is, in part, attributed to the electronic connection between the protonated cap at the small rim and the reactive sites at the large rim. In addition, this work highlights the fact that subtle conformational properties can drastically influence the outcome of this reaction.
• First <i>C</i>₃<i>_v</i>-Symmetrical Calix[6](aza)crown
  作者：Ivan Jabin、Olivia Reinaud

  DOI：10.1021/jo026642h

  日期：2003.5.1

  The first C-3nu-symmetrical calix[6](aza)crown 8 has been obtained in five steps from X6H3Me3 3. The key-step introduction of the triple bridge at the small rim has been achieved through reaction of a tris-arylsulfonamide derivative of tren 1 and tris-tosylcalix[6]arene 6. A H-1 NMR study has shown that the tripodal cap rigidifies the whole edifice, preventing ring inversion and constraining the calixarene core in a straight cone conformation.