1-tert-butoxycarbonyl-2-trifluoroacetylhydrazine | 862713-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-tert-butoxycarbonyl-2-trifluoroacetylhydrazine
• 英文别名: tert-butyl 2-(trifluoroacetyl)hydrazinecarboxylate；tert-butyl 2-(2,2,2-trifluoroacetyl)hydrazinecarboxylate；N-Boc-N’-trifluoroacetyl hydrazine；tert-butyloxycarbonyl-trifluoroacetylhydrazine；Boc-trifluoroacetylhydrazine；1-({[(Tert-butoxy)carbonyl]amino}amino)-2,2,2-trifluoroethan-1-one；tert-butyl N-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]carbamate
• CAS: 862713-98-2
• 化学式: C₇H₁₁F₃N₂O₃
• mdl: MFCD18250010
• 分子量: 228.171
• InChiKey: JAMGLKGCPSLRNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130-132 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 密度：
  1.276±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butoxycarbonyl-2-trifluoroacetylhydrazine 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以78%的产率得到2,2,2-trifluoroacetohydrazide;hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  增加 NH 酸度：将高电负性基团引入肼分子

  摘要：

  制备了各种含有三氟乙酰基、三氟甲磺酰基和 2,4-二硝基苯基组合的肼衍生物。在使用保护基团和直接酰化方面研究了合成策略。

  DOI：

  10.1055/s-2005-871928
• 作为产物：
  描述：

  肼基甲酸叔丁酯 、 三氟乙酸酐 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到1-tert-butoxycarbonyl-2-trifluoroacetylhydrazine
  参考文献：
  名称：

  有效合成三氟乙酰基酰肼和二氟乙酰基酰肼，作为非对称取代的氟代烷基化1,3,4-恶二唑的有用组成部分

  摘要：

  通过使用二环己基碳二亚胺使三氟和二氟乙酰化的硫代氨基脲进行杂环化， 已经建立了一种方便有效的2-芳基氨基-5-氟烷基-1,3,4-恶二唑的方法。在碱性条件下用选定的硫代氨基脲进行的杂环化反应以中等收率得到了4-芳基-5-氟烷基-2,4-二氢-3 H -1,2,4-三唑-3-硫酮。通过用相应的酸酐对苄氧羰基保护的肼进行氟乙酰化，然后进行氢解脱保护并与芳基异硫氰酸酯反应，来制备起始的氟乙酰化的硫代氨基脲。氟乙酰化的氨基脲的制备方法相似，但所有实现其杂环化的尝试均未成功。

  DOI：

  10.1007/s10593-016-1845-3
• 作为试剂：
  描述：

  三乙胺 、 三氟乙酸酐 在 1-tert-butoxycarbonyl-2-trifluoroacetylhydrazine 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 生成 4-(diethylamino)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  增加 NH 酸度：将高电负性基团引入肼分子

  摘要：

  制备了各种含有三氟乙酰基、三氟甲磺酰基和 2,4-二硝基苯基组合的肼衍生物。在使用保护基团和直接酰化方面研究了合成策略。

  DOI：

  10.1055/s-2005-871928

文献信息

• Acidity of Di- and Triprotected Hydrazine Derivatives in Dimethyl Sulfoxide and Aspects of Their Alkylation
  作者：Ulf Ragnarsson、Leif Grehn、Juta Koppel、Olavi Loog、Olga Tšubrik、Aleksei Bredikhin、Uno Mäeorg、Ilmar Koppel

  DOI：10.1021/jo050680u

  日期：2005.7.1

  and diethyl azodicarboxylate in the Mitsunobu reaction. The dependence of the reactivity on the intrinsic acidity of the hydrazines in this reaction is highlighted. Furthermore, the regioselective alkylation of an N,N‘-diprotected hydrazine can be rationalized on the basis of the presented data.

  使用电位滴定法已经确定了22种二保护和三保护的肼NH酸和两种单取代的肼在DMSO中的p K a值。比较了代表性的单取代，二取代和三取代肼在气相酸度的B3LYP / 6-311 + G **水平上的密度泛函理论计算结果与相关的已发表和新颖的实验滴定数据进行了比较。在这项工作的过程中，已经得出了DMSO中肼的p K a值的粗略估计值（约38.0）。对于这类典型的三保护化合物，其含有适度吸电子的氨基甲酸酯和亚氨基二碳酸酯或芳构磺酰基氨基甲酸酯，其p K a该值落在15.1-17.3的范围内，而对于具有氨基甲酸酯和芳族磺酰基的N，N'-双保护肼，相应的值是12.7-14.5。这些三保护衍生物中的几种最近已在相转移催化剂的存在下制备用于烷基卤化物作为亲电试剂逐步合成取代的肼的过程中，其中一些已成功地用苄醇在模型实验中进行了研究，三苯膦和偶氮二羧酸二乙酯在Mitsunobu反应中。在该反应中反应性对肼
• Understanding the Cis–Trans Amide Bond Isomerization of <i>N</i>,<i>N</i>′-Diacylhydrazines to Develop Guidelines for A Priori Prediction of Their Most Stable Solution Conformers
  作者：Jugal Kishore Rai Deka、Biswajit Sahariah、Bani Kanta Sarma

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01891

  日期：——

  are connected via a N–N single bond, and as a result, these molecules can exist in eight different isomeric forms. Four of these are amide isomers [trans–trans (t–t), trans–cis (t–c), cis–trans (c–t), and cis–cis (c–c)] arising from C–N bond restricted rotation. In addition, each of these amide isomers can exist in two different isomeric forms due to N–N bond restricted rotation, especially when R3

  N , N '-二酰肼（R 1 CO-NR 3 -NR 4 -COR 2 ）是一类在化学和生物学领域具有广泛应用的小分子。它们在结构上是独特的，因为它们的两个酰胺基团通过 N-N 单键连接，因此，这些分子可以以八种不同的异构形式存在。其中四种是由 C-N 键产生的酰胺异构体 [反式-反式 (t-t)、反式-顺式 (t-c)、顺式-反式 (c-t) 和顺式-顺式 (c-c)]限制旋转。此外，由于N-N键限制旋转，这些酰胺异构体中的每一种都可以以两种不同的异构体形式存在，特别是当R 3和R 4基团相对较大时。在此，我们结合溶液核磁共振波谱、X射线晶体学和密度泛函理论计算，系统地研究了 55 N , N'-二酰基肼的构象。我们的数据表明，当氮原子上的取代基R 3和R 4都是氢时。这些分子更喜欢扭曲的反式-反式 (t-t) (>90%) 几何形状 (H-N-C=O ∼ 180°)，而N-烷基化和N
• Hydrolytic Stability of Hydrazones and Oximes
  作者：Jeet Kalia、Ronald T. Raines

  DOI：10.1002/anie.200802651

  日期：2008.9.15

  Hydrazones and oximes are common conjugates, but are labile to hydrolysis. The hydrolytic stability of isostructural hydrazones and an oxime have been determined at pD 5.0–9.0. The hydrolysis of each adduct was catalyzed by acid. Rate constants for oxime hydrolysis were nearly 103-fold lower than those for simple hydrazones; a trialkylhydrazonium ion (formed after condensation) was even more stable than the oxime. The data suggest a general mechanism for conjugate hydrolysis.
• Regioselective Benzylation of <i>N</i>-Boc-<i>N</i>’-COCF₃-protected Hydrazine
  作者：Anton Mastitski、Kerli Tali、Jaak Järv

  DOI：10.1080/00304948.2022.2078139

  日期：2022.9.3
• Increasing the N-H Acidity: Introduction of Highly Electronegative Groups into the Hydrazine Molecule
  作者：Uno Mäeorg、Aleksei Bredikhin、Olga Tšubrik、Rannar Sillard

  DOI：10.1055/s-2005-871928

  日期：——

  Various hydrazine derivatives containing combinations of trifluoroacetyl, trifluoromethanesulfonyl, and 2,4-dinitrophenyl groups were prepared. Synthetic strategy is studied in terms of using protecting groups and direct acylation.

  制备了各种含有三氟乙酰基、三氟甲磺酰基和 2,4-二硝基苯基组合的肼衍生物。在使用保护基团和直接酰化方面研究了合成策略。