2-(4'-dimethylaminophenyl)-1H-pyrrole | 324740-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2-(4'-dimethylaminophenyl)-1H-pyrrole
• 英文别名: N,N-dimethyl-4-(1H-pyrrol-2-yl)aniline
• CAS: 324740-69-4
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂
• 分子量: 186.257
• InChiKey: JRVJUKTUQMOQCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  167-169 °C (decomp)
• 沸点：
  362.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  19
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4'-dimethylaminophenyl)-1H-pyrrole 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四磷十氧化物 、 碳酸氢钠 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.34h， 生成 4,4-difluoro-3-[4-(dimethylamino)phenyl]-5-phenyl-8-trifluoromethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  在3位具有4-（二甲基氨基）苯基的新型环境敏感8-CF 3 -BODIPY染料：合成与光学性质

  摘要：

  报道了一种新型的环境敏感的3-（4-二甲基氨基）苯基-5-苯基-8-CF 3-二氟硼氢化吲哚并苯（BODIPY 1）在不同溶剂中的光谱性质和光物理行为。染料1在3位的苯环上带有强的给电子取代基，在8位的带有强电子接受的取代基发出强烈的荧光，并且仅在饱和烃和CCl 4中具有在纳秒范围内的寿命。在其他溶剂中，该BODIPY染料发出的荧光非常弱（约10 -4倍）），并且荧光寿命由于激发态的非辐射失活速率的增加而降低。根据实验数据，随着溶剂极性的增加，BODIPY 1在极性溶剂中的荧光猝灭归因于扭曲电荷转移激发态（TICT）的聚集。BODIPY的质子化1在极性介质中完全抑制了TICT状态和引线的形成，荧光强度的增加显著，使该染料在重要光谱区中的非常敏感的pH荧光传感器（λ ABS（最大值）≥665纳米， λ EM（最大）≥695纳米）。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2016.09.009
• 作为产物：
  描述：

  4-dimethylaminoacetophenone O-vinyloxime 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到2-(4'-dimethylaminophenyl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  4-Dimethylaminoacetophenone O-vinyloxime: Synthesis and steric structure

  摘要：

  4-Dimethylaminoacetophenone oxime was synthesized from 4-dimethylaminoacetophenone and hydroxylamine hydrochloride. Its reaction with acetylene in the system KOH-DMSO gave previously unknown 4-dimethylaminoacetophenone O-vinyloxime as the major product. According to the experimental data and quantum-chemical calculations, 4-dimethylaminoacetophenone O-vinyloxime is formed as the only E isomer with preferential s-trans conformation of the vinyloxy group, which is characterized by essentially nonplanar structure.

  DOI：

  10.1134/s1070428008100163

文献信息

• Isomer-Specific Hydrogen Bonding as a Design Principle for Bidirectionally Quantitative and Redshifted Hemithioindigo Photoswitches
  作者：Joshua E. Zweig、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.7b04448

  日期：2017.8.16

  quantitative bidirectional isomerization. Additionally, extending conjugation from the electron-rich pyrrole results in quantitative visible-light photoswitches, as well as photoswitches that isomerize with red and near-infrared light. The presence of the hydrogen bond leading to the observed redshift is supported by computational and spectroscopic evidence.

  报道了一种基于半硫靛蓝（HTI）支架的新型双向定量光开关。吡咯氢键供体的引入导致红移，允许定量双向异构化。另外，从富含电子的吡咯扩展共轭会导致定量的可见光光电开关，以及与红光和近红外光异构化的光电开关。计算和光谱学证据支持了导致观察到的红移的氢键的存在。
• Direct synthesis of aryl substituted pyrroles from calcium carbide: an underestimated chemical feedstock
  作者：Narongpol Kaewchangwat、Rangsarit Sukato、Viwat Vchirawongkwin、Tirayut Vilaivan、Mongkol Sukwattanasinitt、Sumrit Wacharasindhu

  DOI：10.1039/c4gc01615g

  日期：——

  In this work, a novel synthetic methodology for the preparation of aryl pyrroles directly from the reaction of calcium carbide with oxime is reported. Various pyrrole derivatives are generated from the corresponding oximes in satisfactory yields (49–88%) under the optimized conditions. The one-pot synthesis of aryl pyrrole from widely available ketone is also successfully developed. A new near-infrared

  在这项工作中，报道了一种直接从电石与肟的反应制备芳基吡咯的新颖合成方法。在最佳条件下，相应的肟可产生令人满意的收率（49–88％），生成各种吡咯衍生物。还成功开发了由广泛可用的酮一锅法合成芳基吡咯的方法。方便地由衍生自该方法的芳基吡咯制备一种新的近红外荧光BODIPY染料，该染料在C-3位上具有苯基取代基。该方法的主要优点是在不使用任何金属催化剂的湿溶剂中使用廉价且危害较小的主要化学原料电石。该方法为合成功能化吡咯提供了一种新的具有成本效益的途径。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Pyrrole Anions with Aryl Chlorides, Bromides, and Iodides
  作者：Ryan D. Rieth、Neal P. Mankad、Elisa Calimano、Joseph P. Sadighi

  DOI：10.1021/ol048367m

  日期：2004.10.1

  enyl ligands, (pyrrolyl)zinc chloride may be cross-coupled with a wide range of aryl halides, including aryl chlorides and aryl bromides, at low catalyst loadings and under mild conditions. A high degree of steric hindrance is tolerated. Certain ring-substituted pyrrole anions have also been arylated with aryl bromide substrates.

  [反应：见正文]已经开发了将吡咯阴离子转化为2-芳基吡咯的一般方法。使用钯预催化剂和空间要求的2-（二烷基膦基）联苯配体，可以在低催化剂负载量和温和条件下将（吡咯基）氯化锌与各种芳基卤化物（包括芳基氯化物和芳基溴化物）交叉偶联。高度的空间位阻是可以容忍的。某些环取代的吡咯阴离子也已被芳基溴化物底物芳基化。
• Non-symmetric benzo[b]-fused BODIPYs as a versatile fluorophore platform reaching the NIR: a systematic study of the underlying structure–property relationship
  作者：André Bessette、Thomas Auvray、Denis Désilets、Garry S. Hanan

  DOI：10.1039/c5dt04444h

  日期：——

  BODIPYs are compared with an extended series of nine related families (23 compounds) to gain insights into their structure–property relationship. The insertion of a fused indole moiety into the dipyrromethene core and various substituents on the proximal aryl including fused aromatic groups, lead to pronounced changes in the properties of compounds 1–10. By taking advantage of this versatile synthetic

  将十个新合成的非对称苯并[ b ]稠合的BODIPY与九个相关家族（23种化合物）的扩展系列进行比较，以了解其结构与性质之间的关系。将稠合的吲哚部分插入二吡咯亚甲基核心和近端芳基上的各种取代基（包括稠合的芳族基团），会导致化合物1-10的性质发生明显变化。通过利用这种多功能的合成平台，可以轻松地进行取代基修饰和π共轭体系的扩展，吸收中的显着红移（最大λ= 511–597 nm）和发射（601–757 nm）波段。尽管由于芳基官能团对HOMO的显着贡献，化合物的氧化电位在整个系列中（+ 1.28- + 1.65 V）都有很大的不同，但与LUMO相比，其还原作用仍然更为一致（-0.61至-0.79 V）根据DFT计算，它主要位于二吡咯亚甲基核心上，几乎没有芳基贡献。例如，在芳基的对位上安装二甲胺取代基会导致极大地改变最大吸收（597 nm）和最大发射（757 nm）的光电性能。化合物的完整电化
• Generation and Reactivity of the 4-Aminophenyl Cation by Photolysis of 4-Chloroaniline
  作者：Benedetta Guizzardi、Mariella Mella、Maurizio Fagnoni、Mauro Freccero、Angelo Albini

  DOI：10.1021/jo0104680

  日期：2001.9.1

  4'-diaminodiphenyls (via an intermediate cyclohexadienyl cation) or is reduced to the aniline (via the aniline radical cation) in a ratio depending on the hydrogen-donating properties of the solvent. Transients attributable to the triplet aminophenyl cation as well as to the ensuing intermediates are detected. Chemical evidence for the generation of the phenyl cation is given by trapping via electrophilic substitution

  4-氯苯胺及其N，N-二甲基衍生物在环己烷中是光稳定的，但在极性介质中通过三重态进行有效的光杂环分解，并得到相应的三重苯基阳离子。CASSCF和UB3LYP计算表明，4-氨基苯基三重态阳离子具有平面几何形状，相对于稍微弯曲的单线态，稳定度大于10 kcal mol（-1）。三重态在二价碳上具有混合的卡宾-二基自由基特征。该物质或者添加到起始底物中形成5-氯-2,4'-二氨基二苯基（通过中间体环己二烯基阳离子），或者还原成苯胺（通过苯胺自由基阳离子）的比例取决于氢的供氢特性。溶剂。检测到可归因于三重态氨基苯基阳离子以及随后的中间体的瞬态。通过苯，均三甲苯和六甲基苯的亲电取代捕获（在最后一种情况下，主要产物是6-芳基-3-亚甲基-1,4-环己二烯）进行捕获，即可提供生成苯基阳离子的化学证据。测量了对苯，某些烯烃和五元杂环的亲电攻击的相对速率，并且两个阳离子的亲和力跨度为15或30。在这些条件下