1,8-bis(diphenylphosphino)-3,6-dioxaoctane | 82219-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,8-bis(diphenylphosphino)-3,6-dioxaoctane
• 英文别名: 2-[2-(2-Diphenylphosphanylethoxy)ethoxy]ethyl-diphenylphosphane
• CAS: 82219-28-1
• 化学式: C₃₀H₃₂O₂P₂
• 分子量: 486.53
• InChiKey: BPWBYNWVHJLQHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  591.2±40.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(diphenylphosphino)-3,6-dioxaoctane 在 dihydrogen 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 {(1,8-bis(diphenylphosphino)-3,6-dioxaoctane)Rh} perchlorate
  参考文献：
  名称：

  再次讨论了1,8-双（二​​苯基膦基）-3,6-二氧杂辛烷对阳离子铑（I）盐的给体性质。四键结合模式的X射线结构表征

  摘要：

  [（dppoo）Rh（COD）] +阳离子（dppoo =（Ph 2 PCH 2 CH 2 OCH 2）2）在室温下与氯仿反应生成[RhCl 2（dppoo）] +，其结构已通过[RhCl 2（dppoo）] [PF 6 ]的X射线结构测定。所述配体dppoo采用平面η 4键合的模式中，两个氯原子在为反式的位置。[（dppoo）Rh（COD）] [ClO 4 ]（2）在大气压下与二氢反应，生成[（dppoo）Rh] [ClO 4 ]（4），其中dppoo采用与光谱数据相同的键合模式。4的形成涉及不稳定的[（dppoo）Rh（H）2 ] [ClO 4 ]的瞬时形成，已通过核磁共振（NMR）光谱法检测到。在一氧化碳下，形成[（dppoo）Rh（CO）2 ] [ClO 4 ]（6），并在真空下容易脱羰成[[dppoo）Rh（CO）] [ClO 4 ]（7）。在6，dppoo是反式双齿。在7，低温NMR实验暗示η之间的平衡3和η

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)80057-x
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二乙烯醚 、 二苯基膦 在 偶氮二异丁腈 作用下， 反应 50.0h， 以73%的产率得到1,8-bis(diphenylphosphino)-3,6-dioxaoctane
  参考文献：
  名称：

  Atom-Economic, Metal- and Halogen-Free Synthesis of Podands: α,ω-Diphosphines and Their Chalcogenides Separated by Alkane Diol Spacers

  摘要：

  Secondary phosphines and phosphine chalcogenides add to the divinyl ether of alpha,omega-alkane diols regio- and chemoselectively under free-radical conditions (UV irradiation or AIBN, 2:1 reactants molar ratio) to give anti-Markovnikov diadducts in good to excellent yields (65-98%).

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316764

文献信息

• Diiron Oxadithiolate Type Models for the Active Site of Iron-Only Hydrogenases and Biomimetic Hydrogen Evolution Catalyzed by Fe₂(<i>μ</i>-SCH₂OCH₂S-<i>μ</i>)(CO)₆
  作者：Li-Cheng Song、Zhi-Yong Yang、Hong-Zhu Bian、Yang Liu、Hu-Ting Wang、Xu-Feng Liu、Qing-Mei Hu

  DOI：10.1021/om0507373

  日期：2005.12.1

  The biomimetic chemistry of single and double oxadithiolatodiiron-containing model compounds for the active site of Fe-only hydrogenases (FeHases) has been systematically studied. The simplest such model, Fe2(μ-SCH2OCH2S-μ)(CO)6 (1), was prepared by reaction of (μ-S2)Fe2(CO)6 with 2 equiv of Et3BHLi followed by direct treatment with excess (ClCH2)2O or by successive treatment with 2 equiv of CF3CO2H

  已经系统地研究了单一和双重含氧二硫代latodiiron的模型化合物的仿生化学，用于仅铁的氢酶（FeHases）的活性位点。最简单的模型Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）6（1）是通过（μ- S 2）Fe 2（CO）6与2当量的Et 3 BHLi反应制得的然后直接用过量（ClCH 2）2 O处理或连续用2当量CF 3 CO 2 H和过量（ClCH2）2 O在Et 3 N的存在下进行。1与1当量的Me 3 NO在室温下在MeCN中进一步反应，然后处理中间体Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）5 L（L = MeCN或Me 3 N）和1当量的Et 4 NCN，PPh 3或Cp（CO）2 FeSPh给出了单个模型Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）5大号一（2，L a＝（CN）（Et 4 N）；3，PPh 3 ; 如图4所示，Cp（CO）2
• Synthesis, Characterization and Properties of Transition Metal Pd/Pt [60]Fullerene Complexes Containing Phosphane Ligands − Crystal Structure of [Pd(η ² ‐C ₆₀ ){Ph ₂ PCH ₂ (CH ₂ OCH ₂ ) ₂ CH ₂ PPh ₂ }]
  作者：Li‐Cheng Song、Guang‐Ao Yu、Hu‐Ting Wang、Fu‐Hai Su、Qing‐Mei Hu、Ying‐Lin Song、Ya‐Chen Gao

  DOI：10.1002/ejic.200300513

  日期：2004.2

  dibenzylideneacetone) and monophosphanes in a 1:1:2 molar ratio to give the corresponding Pd monophosphane fullerene derivatives [Pd(η2-C60)L2] [L = P(2-Fu)3 (Fu = furyl) 1; L = P(2-Fu)Ph22; L = PPh2H 3; L = P(Fc)Ph2 (Fc = ferrocenyl) 4; L = P(Fc)2Ph 5], whereas reaction with M(dba)2 (M = Pd, Pt) and subsequent treatment with diphosphanes in 1:1:1 molar ratio afforded the corresponding Pd/Pt diphosphane fullerene

  C60 的甲苯溶液与 Pd(dba)2 或 Pd2(dba)3（dba = 二亚苄基丙酮）和单膦以 1:1:2 的摩尔比反应，得到相应的 Pd 单膦富勒烯衍生物 [Pd(η2-C60) L2] [L = P(2-Fu)3 (Fu = 呋喃基) 1; L = P(2-Fu)Ph22；L = PPh2H 3；L = P(Fc)Ph2 (Fc = 二茂铁基) 4；L = P(Fc)2Ph 5]，而与 M(dba)2 (M = Pd, Pt) 反应并随后用摩尔比为 1:1:1 的双膦处理得到相应的 Pd/Pt 双膦富勒烯复合物 [Pd( η2-C60)Ph2PCH2(CH2OCH2)nCH2PPh2}] (n = 1 6; n = 2 7; n = 3 8) 和 [Pt(η2-C60)Ph2PCH2(CH2OCH2)nCH2PPh2}] (n = 1 9; n = 2 10；n = 3 11)。所有新的富勒烯配合物
• Nitrido-technetium and -rhenium complexes with chelating phosphines: synthesis, reactivity and crystal structures
  作者：Andrea Marchi、Lorenza Marvelli、Roberto Rossi、Luciano Magon、Licia Uccelli、Valerio Bertolasi、Valeria Ferretti、Fabrizio Zanobini

  DOI：10.1039/dt9930001281

  日期：——

  -rhenium(V) complexes of general formula [MNCl2L][M = Tc or Re; L = bis(diphenylphosphinoethyl)propylamine (L1), 1,8-bis(diphenylphosphino)-3,6-dioxaoctane (L2) or 1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane (L3)] have been synthesized and characterized. They were prepared by the reduction of [TcVINCl4]– or by the replacement of the two triphenylphosphines of [MNCl2(PPh3)2](M = Re or Tc) by bidentate

  通式[MNCl 2 L]的硝化tri （V）和;（V）配合物[M = Tc或Re；L =已合成双（二苯基膦基乙基）丙胺（L 1），1,8-双（二​​苯基膦基）-3,6-二氧八辛烷（L 2）或1,1,1-三（二苯基膦基甲基）乙烷（L 3）]和特点。他们被还原制备[TC VI的NCI 4 ] -或由替换的[的MnCl两个三苯基膦的2（PPH 3）2由二齿或这些三足多膦配位体L.反应]（M = Re或TC）用过量的钾络合物ö-乙基二硫代碳酸酯可产生中性二硫代碳酸酯化合物[MN（S 2 CO）L]，而阳离子和中性配合物[MN（S 2 CNEt 2）L] +和[MN（S 2 CNEt 2）2 ]可通过与钾反应获得（S 2 CNEt 2）。[TcNCl 2 L 1 ]和[TcNCl 2 L 2 ]的晶体结构已经通过X射线晶体学测定；其结果如表1所示。络合物[TcNCl 2 L 1图1显示tech处的四
• A comparison of the ligating properties of the mixed P/O- and P/S-donor ligands Ph2P(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2PPh2 and Ph2P(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2PPh2 with Group 6 and 7 carbonyls
  作者：Bjorn Heuer、Melissa L Matthews、Gillian Reid、Mark Ripley

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01413-4

  日期：2002.8

  [M(CO)4(nbd)] (M=Cr or Mo) react with L1 (Ph2P(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2PPh2) to give the trans-[Cr(CO)4(L1)] and cis-[Mo(CO)4(L1)] respectively, both of which show coordination of L1 through the P atoms only, giving 11-membered ring metallocyclic complexes. The crystal structure of [Mo(CO)4(L1)] confirms the cis-geometry of the product. The cis-[W(CO)4(L1)] is obtained similarly from [W(CO)4(TMPA)]. Prolonged

  [M（CO）4（nbd）]（M = Cr或Mo）与L 1（Ph 2 P（CH 2）2 O（CH 2）2 O（CH 2）2 PPh 2）反应生成反式- [Cr（CO）4（L 1）]和顺式[Mo（CO）4（L 1）]都显示仅通过P原子对L 1的配位，给出11元环金属环配合物。[Mo（CO）4（L 1）]的晶体结构证实了顺式-产品的几何形状。所述顺式- [W（CO）4（L 1）]是从类似地获得[W（CO）4（TMPA）。[氯化锰（CO）的延长的反应5与L] 1次得到聚体-反式- [的MnCl（CO）3（L 1）]，其中L 1为一个正常运作反经由膦功能螯合物。当使用短反应时间时，获得动力学产物fac- [MnCl（CO）3（L 1）]。相反，[ReBr（CO）5 ]与L 1反应生成[ReBr（CO）3（L 1）]为几何异构体的混合物。对于M = Mn（I）或L，可以同时获得1：1：1和2：1 M：L
• Synthesis of α,ω-bis(diphenylphosphino)alkane and α,ω-bis(diphenylphosphino)(poly)ether ligands and complexes of rhodium(I)
  作者：D.Harry M.W. Thewissen、Klaas Timmer、Jan G. Noltes、Jan W. Marsman、Richard M. Laine

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)86576-7

  日期：1985.2

  α,ω-Bis(diphenylphosphino)alkane and α,ω-bis(diphenylphosphino)(poly)ether ligands can be prepared in very high yields via reaction of the appropriate dihalide with two equivalents of LiPPh2. For the [Rh(COD)(P P)][ClO4] complexes of these ligands, the P P ligands with five or less atoms in the alkane or ether bridge form monomeric complexes via η2-coordination. In general the ligands with eight or

  通过使适当的二卤化物与两当量的LiPPh2反应，可以非常高的产率制备α，ω-双（二苯基膦基）烷烃和α，ω-双（二苯基膦基）（聚）醚配体。对于这些配体的[Rh（COD）（PP）] [ClO4]配合物，在烷烃或醚桥中具有五个或更少原子的PP配体通过η2-配位形成单体配合物。通常，在桥中具有八个或更多个原子的配体给出双核或多核物质。此外，长链二膦基聚醚通过η2-配位在某种程度上形成单体形式。