ethyl (R)-1-allyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate | 72763-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (R)-1-allyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl (R)-1-(prop-2-enyl)-2-oxocyclohexanecarboxylate；ethyl (1R)-2-oxo-1-prop-2-enylcyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 72763-87-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: LVGFAEBVHISFKH-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (R)-1-allyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 螺<4.5>癸-2-烯-1,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  螺[4.4]非-和螺[4.5] dec-2-ene-1,6-二酮的对映选择性合成

  摘要：

  螺[4.4]非螺和螺[4.5]癸-2-烯-1,6-二酮[ 2 ; n = 0和1]通过烯胺6和由酮酸酯5形成的缩酮衍生物7和8的不对称烯丙基化，以中等至高对映体纯度进行制备，然后进行碳负离子环化过程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79975-8
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-allyl-2-oxocyclohexanecarboxylate 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  FRATER G., HELV. CHIM. ACTA, 1980, 63, NO 6, 1383-1390

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly Chemoselective Catalytic Hydrogenation of Unsaturated Ketones and Aldehydes to Unsaturated Alcohols Using Phosphine-Stabilized Copper(I) Hydride Complexes
  作者：Jian-Xin Chen、John F. Daeuble、Donna M. Brestensky、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01098-4

  日期：2000.4

  phenyldimethylphosphine-stabilized copper(I) hydride complex provides for the highly chemoselective hydrogenation of unsaturated ketones and aldehydes to unsaturated alcohols, including the regioselective 1,2-reduction of α,β-unsaturated ketones and aldehydes to allylic alcohols. The active catalyst can be derived in situ by phosphine exchange using commercial [(Ph3P)CuH]6 or from the reaction of copper(I) chloride

  由苯基二甲基膦稳定的氢化铜（I）配合物组成的贱金属氢化催化剂可将不饱和酮和醛高度化学选择性地氢化为不饱和醇，包括将α，β-不饱和酮和醛的区域选择性1,2-还原为烯丙醇。活性催化剂可以通过使用商业的[（Ph 3 P）CuH] 6进行膦交换而原位衍生，或者可以由氯化铜（I），叔丁醇钠和二甲基苯基膦在氢气下反应而得。衍生自1,1,1-三（二苯基膦基甲基）乙烷的催化剂在机械上令人关注，但在合成上却不太有用。
• Asymmetric Allylation of 2-Oxocycloalkanecarboxylates
  作者：Masanori Yoshida、Shohei Yano、Shoji Hara

  DOI：10.1055/s-0036-1588095

  日期：——

  this study, the highly enantioselective α-allylation of α-substituted β-ketoesters, particularly 2-oxocycloalkanecarboxylates, is achieved by synergistic catalysis with an achiral palladium complex and a chiral primary amino acid. Various α-allylated β-ketoesters containing a quaternary carbon stereogenic center are synthesized in high yields (up to 97%) with excellent enantioselectivity (up to 99% ee)

  摘要 在该研究中，通过与非手性钯配合物和手性伯氨基酸的协同催化作用，可以实现α-取代的β-酮酸酯，特别是2-氧代环烷羧酸酯的高度对映选择性的α-烯丙基化。以高收率（最高97％）和出色的对映选择性（最高ee高达99％）合成了各种含有季碳立体生成中心的α-烯丙基化的β-酮酸酯。 在该研究中，通过与非手性钯配合物和手性伯氨基酸的协同催化作用，可以实现α-取代的β-酮酸酯，特别是2-氧代环烷羧酸酯的高度对映选择性的α-烯丙基化。以高收率（最高97％）和出色的对映选择性（最高ee高达99％）合成了各种含有季碳立体生成中心的α-烯丙基化的β-酮酸酯。
• Catalytic Enantioselective Claisen Rearrangements of O-Allyl β-Ketoesters
  作者：Christopher Uyeda、Andreas R. Rötheli、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.201005183

  日期：2010.12.10

  A chiral guanidinium ion is shown to catalyze enantioselective Claisen rearrangements of O‐allyl β‐ketoesters in 78–87 % ee (see scheme). The pericyclic nature of the process allows products containing vicinal stereogenic centers to be accessed with both enantio‐ and diastereocontrol.

  手性胍离子在 78-87% ee 中催化O-烯丙基 β-酮酯的对映选择性克莱森重排（见方案）。该过程的周环性质允许通过对映和非对映控制访问含有邻位立体中心的产品。
• Chiral phosphine ligand libraries based on the Bull–James three-component supramolecular assembly
  作者：Hsin Y. Su、Daniel Gorelik、Mark S. Taylor

  DOI：10.1080/10610278.2018.1564829

  日期：2019.3.4

  each component was observed. 11B NMR spectroscopy was used to evaluate the existence of B–N interactions in the free ligands as well as their Pd-derived complexes. A bidentate P,N-coordination mode was inferred for ligands that gave high enantioselectivity in the allylic substitution reaction. Abbreviation: BINOL: 1,1'-bi-2-naphthol; BSA: N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide; DIOP: (2,3-O-isopropylidene-2

  摘要描述了一种合成手性膦配体文库的方法，使用 2-甲酰基芳基硼酸、二醇或相关化合物和氨基膦的缩合。这种冷凝的三组分性质，以及构建块的现成可用性，能够快速生成不同的结构。从亚氨基硼酸酯衍生的膦库中，鉴定了在基准钯催化的烯丙基取代反应中产生 90% ee 或更高的三种配体。观察到作为每个组分结构函数的选择性的显着变化。11B NMR 光谱用于评估游离配体及其 Pd 衍生配合物中 B-N 相互作用的存在。双齿 P，对于在烯丙基取代反应中提供高对映选择性的配体，推断出 N 配位模式。缩写：BINOL：1,1'-bi-2-萘酚；BSA：N,O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺；DIOP：（2,3-O-isopropidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane；HPLC：高效液相色谱；NMR：核磁共振；THF：四氢呋喃
• Asymmetric Catalysis with CO ₂ : The Direct α‐Allylation of Ketones
  作者：Gabriele Pupo、Roberta Properzi、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201601545

  日期：2016.5.10

  combining “enol catalysis” with the use of CO2 as a formal catalyst for asymmetric catalysis, we have now developed a solution to this problem: we report a direct, highly enantioselective and highly atom‐economic Tsuji–Trost allylation of branched ketones with allylic alcohol. Our reaction delivers products bearing quaternary stereocenters with high enantioselectivity and water as the sole by‐product

  在许多生物活性分子中发现了四级立体中心。Tsuji-Trost反应已被证明是强大的C-C键形成过程，至少在原理上，应该非常适合通过酮的α-烯丙基化进入四级立体中心。然而，尽管已知了间接方法，但直到今天，对支链酮的直接，催化不对称α-烯丙基化的反应仍难以捉摸。通过结合使用“烯醇催化”和CO 2作为不对称催化的正式催化剂，我们现已开发出解决该问题的方法：我们报道了支链酮与烯丙醇的直接，高度对映选择性和高度经济的Tsuji-Trost烯丙基化反应。我们的反应可提供带有高对映选择性且带有水作为唯一副产物的带有四元立体中心的产物。我们希望我们的方法学可用于不对称催化，并激发其他高度原子经济转变的设计。