ethyl 2,2-bis(allyl)-2-nitroacetate | 93823-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,2-bis(allyl)-2-nitroacetate
• 英文别名: ethyl 2,2-diallyl-2-nitroacetate；Ethyl 2-nitro-2-prop-2-enylpent-4-enoate
• CAS: 93823-12-2
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₄
• 分子量: 213.233
• InChiKey: LTTPOCBHKUZPEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-bis(allyl)-2-nitroacetate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 2-allyl-2-aminopent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过未活化的环戊烯稠合的螺吡咯烷酮的Heck脱对称化对高选择性鞘氨醇1受体VPC01091进行对映选择性全合成†

  摘要：

  开发了一种新颖，有效且对映选择性的非活化环戊烯稠合的螺吡咯烷二酮的Heck-Matsuda脱对称。该反应以良好的产率和选择性提供了Heck产物，并且就其电子学和取代方式而言，耐受了四氟硼酸壬二唑鎓鎓盐中的多种官能团（12个实施例）。该方法已成功用于简明的对映选择性全合成VPC01091（2b），该药物是治疗多发性硬化症的候选药物。

  DOI：

  10.1039/c6ob01892k
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙酸乙酯 、 乙酸烯丙酯 在 四(三苯基膦)钯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以96%的产率得到ethyl 2,2-bis(allyl)-2-nitroacetate
  参考文献：
  名称：

  通过未活化的环戊烯稠合的螺吡咯烷酮的Heck脱对称化对高选择性鞘氨醇1受体VPC01091进行对映选择性全合成†

  摘要：

  开发了一种新颖，有效且对映选择性的非活化环戊烯稠合的螺吡咯烷二酮的Heck-Matsuda脱对称。该反应以良好的产率和选择性提供了Heck产物，并且就其电子学和取代方式而言，耐受了四氟硼酸壬二唑鎓鎓盐中的多种官能团（12个实施例）。该方法已成功用于简明的对映选择性全合成VPC01091（2b），该药物是治疗多发性硬化症的候选药物。

  DOI：

  10.1039/c6ob01892k

文献信息

• Allylic alkylations catalyzed by the couple palladium complexes-alumina
  作者：D. Ferroud、J.P. Genet、J. Muzart

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81443-x

  日期：1984.1

  Using both palladium complexes and alumina, nucleophilic substitution of allyl acetate by various nucleophiles (pKa = 5–13) are realized with good yields at room temperature without preformation of the corresponding carbanions.

  使用钯配合物和氧化铝，可以在室温下以良好的收率实现乙酸烯丙酯被各种亲核试剂的亲核取代（pKa = 5-13），而不会形成相应的碳负离子。
• Sterically Hindered <i>C</i>^α^,^α-Disubstituted α-Amino Acids:  Synthesis from α-Nitroacetate and Incorporation into Peptides
  作者：Yanwen Fu、Lars G. J. Hammarström、Tod J. Miller、Frank R. Fronczek、Mark L. McLaughlin、Robert P. Hammer

  DOI：10.1021/jo015809o

  日期：2001.10.1

  demanding C(alpha,alpha)-dibenzylglycine (Dbg) has been incorporated into a peptide using solid-phase synthesis. It was found that once sterically congested Dbg is at the peptide N-terminus, further chain extension becomes very difficult using uronium or phosphonium salts (PyAOP, PyAOP/HOAt, HATU). However, preformed amino acid symmetrical anhydride couples to N-terminal Dbg in almost quantitative yield

  描述了通过硝基乙酸乙酯的烷基化制备位阻和多官能的Cα-α-二取代的α-氨基酸（ααAA），并转化成可掺入肽的衍生物的方法。在催化量的四烷基铵盐存在下，用N，N-二异丙基乙基胺（DIEA）处理硝基乙酸乙酯，然后加入活化的烷基卤化物或Michael受体，以良好的产率获得了双C烷基化产物。在阮内镍上用锌在乙酸或氢中进行选择性的硝基还原，得到相应的氨基酯，在皂化后，可用芴基甲氧羰基（Fmoc）保护。正交保护的天冬氨酸四官能C（α，α）-二取代类似物的第一次合成，描述了2-双（叔丁基羧甲基）甘氨酸（Bcmg）。而且，已经使用固相合成将空间上需要的Cα-α-二苄基甘氨酸（Dbg）掺入肽中。已经发现，一旦Dbg在空间上处于肽N-末端，使用铀盐或phospho盐（PyAOP，PyAOP / HOAt，HATU）进一步的链延伸变得非常困难。然而，在非极性溶剂（二氯乙烷-DMF，9：1）中，预先形成的氨基酸对
• Loepez, Anna; Moreno-Manas, Marcial; Pleixats, Roser, Anales de Quimica, 1997, vol. 93, # 6, p. 355 - 362
  作者：Loepez, Anna、Moreno-Manas, Marcial、Pleixats, Roser、Roglans, Anna

  DOI：——

  日期：——
• Triethylborane as an efficient promoter for palladium-catalyzed allylation of active methylene compounds with allyl alcohols
  作者：Masanari Kimura、Ryutaro Mukai、Naoko Tanigawa、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01234-1

  日期：2003.9

  Without prior activation of allyl alcohols, allylation of a variety of active methylene compounds with allyl alcohols proceeds smoothly at rt-50degreesC in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)(2) (1-10mol%), Et3B (30-240 mol%), a phosphine ligand (1-20 mol%), and a base (0 to 50-60 mol%). (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Facile Synthesis of α,α-Diisobutylglycine and Anchoring Its Derivatives onto PAL-PEG-PS Resin
  作者：Yanwen Fu、Marcus A. Etienne、Robert P. Hammer

  DOI：10.1021/jo034885j

  日期：2003.12.1

  alpha,alpha-Diisobutylglycine has been synthesized using a Pd-mediated dialkylation of ethyl nitroacetate as a key first step. The free alphaalphaAA is N-alpha-protected and has been applied to the assembly of conformationally constrained peptide analogues. Mixed anhydrides from BOP-Cl and Fmoc-alphaalphaAA-OH are used for anchoring alphaalphaAAs onto a trialkoxybenzyl linker on PEG-PS grafted support, upon which a beta-strand mimic with difficult sequence is assembled in a superior quality.