dimethyl cyclohept-3-ene-1,1-dicarboxylate | 927437-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl cyclohept-3-ene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl cyclohept-3-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 927437-69-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: NEFNGYXQXVPLCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl cyclohept-3-ene-1,1-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 hexanediylpropanedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Seven-Membered Carbocycles Using Ring-Closing Metathesis Reaction and Application to Syntheses of Tormesol and Cyathane Skeleton

  摘要：

  我们合成了各种前体，并用格拉布斯试剂和第二代格拉布斯试剂将它们环化成具有二或三取代双键的七元碳环。利用这些反应合成了 (-)-tormesol （一种从 Halimium viscosum 分离出来的 sphenolobane 型二萜的对映体）和一种 cyathane 型二萜的基本骨架。

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.1955
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(pent-4'-enyl)malonate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dimethyl cyclohept-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Seven-Membered Carbocycles Using Ring-Closing Metathesis Reaction and Application to Syntheses of Tormesol and Cyathane Skeleton

  摘要：

  我们合成了各种前体，并用格拉布斯试剂和第二代格拉布斯试剂将它们环化成具有二或三取代双键的七元碳环。利用这些反应合成了 (-)-tormesol （一种从 Halimium viscosum 分离出来的 sphenolobane 型二萜的对映体）和一种 cyathane 型二萜的基本骨架。

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.1955

文献信息

• Enantioselective Heck-Matsuda Arylations through Chiral Anion Phase-Transfer of Aryl Diazonium Salts
  作者：Carolina M. Avila、Jigar S. Patel、Yernaidu Reddi、Masato Saito、Hosea M. Nelson、Hunter P. Shunatona、Matthew S. Sigman、Raghavan B. Sunoj、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201702107

  日期：2017.5.15

  seven‐membered ring alkenes and aryl diazonium salts is presented. High yields and enantioselectivities were achieved using Pd0 and chiral anion co‐catalysts, the latter functioning as a chiral anion phase‐transfer (CAPT) reagent. For certain substrate classes, the chiral anion catalysts were modulated to minimize the formation of undesired by‐products. More specifically, BINAM‐derived phosphoric acid catalysts

  提出了五元、六元和七元环烯烃与芳基重氮盐的温和、不对称 Heck-Matsuda 反应。使用 Pd 0和手性阴离子助催化剂实现了高产率和对映选择性，后者充当手性阴离子相转移（CAPT）试剂。对于某些底物类别，对手性阴离子催化剂进行调节以最大程度地减少不需要的副产物的形成。更具体地说，BINAM 衍生的磷酸催化剂可以防止环戊烯和环庚烯原料中的烯烃异构化。DFT（B3LYP-D3）计算表明，产物选择性的增加是由于所需途径的激活势垒的手性阴离子依赖性降低所致。
• Allylic Alkylation and Ring-Closing Metathesis in Sequence:  A Successful Cohabitation of Pd and Ru
  作者：Claire Kammerer、Guillaume Prestat、Thomas Gaillard、David Madec、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/ol702694v

  日期：2008.2.1

  An allylic alkylation/ring-closing metathesis domino catalytic process, wherein a palladium and a ruthenium catalyst are concomitantly present in the reaction mixture from the outset of the reaction, is developed. Evidence for Grubbs' catalysts activity in allylic alkylation is also reported.
• Preparation of Seven-Membered Carbocycles Using Ring-Closing Metathesis Reaction and Application to Syntheses of Tormesol and Cyathane Skeleton
  作者：Katsuyuki Nakashima、Norihiro Fujisaki、Kosuke Inoue、Atsushi Minami、Chisako Nagaya、Masakazu Sono、Motoo Tori

  DOI：10.1246/bcsj.79.1955

  日期：2006.12

  Various precursors were synthesized and were reacted with the Grubbs reagent as well as the second generation Grubbs reagent to cyclize them into seven-membered carbocycles with di- or tri-substituted double bonds. These reactions were used to synthesize (−)-tormesol, which is an enantiomer of sphenolobane-type diterpene that was isolated from Halimium viscosum, and a basic skeleton of cyathane-type diterpene.

  我们合成了各种前体，并用格拉布斯试剂和第二代格拉布斯试剂将它们环化成具有二或三取代双键的七元碳环。利用这些反应合成了 (-)-tormesol （一种从 Halimium viscosum 分离出来的 sphenolobane 型二萜的对映体）和一种 cyathane 型二萜的基本骨架。