(1S,2S,4S)-2-Methylbicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-carbaldehyd | 142506-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (1S,2S,4S)-2-Methylbicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-carbaldehyd
• 英文别名: (S)-(+)-exo-2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde；(1S,2S,4S)-2-methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；(1S,2S,4S)-2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；(1S,2S,4S)-2-formyl-2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene；(S)-2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 142506-91-0
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: OEUNHSRWYZGUDW-DJLDLDEBSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.6±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 环戊二烯 在 C₆₆H₂₉B₂F₃₀N₂O₆P 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到(1S,2S,4S)-2-Methylbicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-carbaldehyd
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性 Diels-Alder 反应的远程三（五氟苯基）硼烷辅助手性磷酸催化剂

  摘要：

  三（五氟苯基）硼烷辅助的手性超分子磷酸催化剂被开发用于α-取代丙烯醛与环戊二烯的模型 Diels-Alder 反应。两个远程协调的三（五氟苯基）硼烷应该有助于增加超分子催化剂中活性中心的布朗斯台德酸度，并为手性空腔创造有效的体积。制备的超分子催化剂不仅可以作为共轭布朗斯台德酸-布朗斯台德碱催化剂，而且还可以作为双功能路易斯酸-布朗斯台德碱催化剂，添加中心非手性路易斯酸源如儿茶酚硼烷。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560369

文献信息

• An examination of VANOL, VAPOL, and VAPOL derivatives as ligands for asymmetric catalytic Diels–Alder reactions
  作者：Douglas P Heller、Daniel R Goldberg、Hongqiao Wu、William D Wulff

  DOI：10.1139/v06-124

  日期：2006.10.1

  Several derivatives of the vaulted biaryl ligand VAPOL were prepared and evaluated as chiral ligands for aluminum Lewis acids in the catalytic asymmetric Diels–Alder reactions of methyl acrylate an...

  制备了拱形联芳基配体 VAPOL 的几种衍生物，并将其作为路易斯酸铝的手性配体在丙烯酸甲酯和...的催化不对称 Diels-Alder 反应中进行评估。
• Enantioselective Diels-Alder Reactions with Anomalous endo/exo Selectivities Using Conformationally Flexible Chiral Supramolecular Catalysts
  作者：Manabu Hatano、Tomokazu Mizuno、Atsuto Izumiseki、Ryota Usami、Takafumi Asai、Matsujiro Akakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201106497

  日期：2011.12.16

  Swapped selectivities: The use of tailor‐made catalysts results in anomalous endo/exo selectivities and high enantioselectivities in the Diels–Alder reactions of cyclopentadiene with different acroleins (see scheme). These supramolecular catalysts are prepared in situ from chiral diols, arylboronic acid, and tris(pentafluorophenyl)borane, and can discriminate the re/si face of the dienophile as well

  交换选择性：使用量身定制的催化剂会导致环戊二烯与不同丙烯醛的Diels-Alder反应异常的内/外选择性和高对映选择性（请参阅方案）。这些超分子催化剂在原位制备由手性二醇，芳基硼酸，和三（五氟苯基）硼烷，并且可以区分重新/ SI的亲二烯体的面以及所述内切/外切二烯的方法。
• Chiral Primary Amine-Polyoxometalate Acid Hybrids as Asymmetric Recoverable Iminium-Based Catalysts
  作者：Jiuyuan Li、Xin Li、Pengxin Zhou、Long Zhang、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.200900594

  日期：2009.9

  acid–base assembly of multidentate chiral primary amines and solid polyacids is presented. A suitable structurally distinctive C2-symmetric chiral primary amine (CPA) was identified in this study and the optimal CPA–POM hybrid obtained catalyzed the Diels–Alder cycloaddition of α-substituted acroleins in high yields and fair-to-high selectivity under aqueous conditions. The primary amine in the metal–organic-framework

  提出了一种通过多齿手性伯胺和固体多元酸的酸碱组装固定亚胺有机催化剂的新策略。在本研究中确定了一种合适的结构独特的 C2 对称手性伯胺 (CPA)，获得的最佳 CPA-POM 杂化物在水性条件下以高产率和公平到高的选择性催化 α-取代丙烯醛的 Diels-Alder 环加成反应. 类金属有机骨架 (MOF) 催化剂中的伯胺充当催化中心和多齿碱性中心，而磷钨酸则充当催化剂锚和活性和立体选择性调节剂的双重作用。此外，类 MOF 催化剂表现出高反应性和物理稳定性，因此可以回收和重复使用 6 次，而活性和选择性损失很小。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Enantiomerically pure α-pinene derivatives from material of 65% enantiomeric purity. Part 1: Di[3α-(2α-hydroxy)pinane]amine
  作者：Stanisław W. Markowicz、Katarzyna Pokrzeptowicz、Janina Karolak-Wojciechowska、Robert Czylkowski、Jan Omelańczuk、Agata Sobczak

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00512-8

  日期：2002.9

  By making use of differences in the physical properties of crystallographically different heteroenantiomeric racemic compounds and pure enantiomers, a convenient method for the preparation of enantiomerically pure 2α-hydroxypinan-3-one and its oxime was developed. The enantiomerically pure compounds were used in syntheses of pinane amino alcohols, which proved to be useful ligands for catalytic applications

  通过利用晶体学上不同的对映异构外消旋化合物和纯对映异构体的物理性质差异，开发了一种方便的制备对映体纯的2α-羟基pinan-3-one及其肟的方法。对映体纯的化合物被用于pin烷氨基醇的合成，事实证明它们是催化过程中有用的配体，这些过程用于前手性酮的不对称还原，醛的不对称烷基化和Diels-Alder反应。发现旋光的叔丁基苯基膦硫代酸是一种通用的手性溶剂化剂，用于通过1 H NMR光谱法快速测定上述化合物的对映体过量。
• Chiral Anion Directed Asymmetric Carbocation-Catalyzed Diels-Alder Reactions
  作者：Shengjun Ni、Veluru Ramesh Naidu、Johan Franzén

  DOI：10.1002/ejoc.201501621

  日期：2016.3

  carbocation has re-emerged as a highly efficient Lewis acid catalyst for a variety of organic transformations. However, the goal of asymmetric carbocation catalysis has so far been out of reach mainly as a result of difficulties associated with the preparation of stable chiral carbocations. Here, we describe developments towards asymmetric carbocation catalysis based on the concept of chiral-anion-directed

  近年来，碳正离子重新成为各种有机转化的高效路易斯酸催化剂。然而，迄今为止，不对称碳正离子催化的目标仍然遥不可及，主要是由于与制备稳定的手性碳正离子相关的困难。在这里，我们描述了基于手性阴离子导向催化概念的不对称碳阳离子催化的发展。手性三苯甲基鎓盐可以通过将三苯甲基氯衍生物与手性膦酸盐、磷酰胺、双（磺酰基）酰胺和双（硫酰基）酰胺银盐或钠盐混合而方便地原位制备。结果表明，双（硫基）酰胺/三苯甲基鎓离子盐以高达 53% 的对映体过量催化 Diels-Alder 反应。