4-methyl-5-hexen-3-ol | 1838-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: 4-methyl-hex-5-en-3-ol；opt.-inakt. 4-Methyl-hex-5-en-3-ol；Threo-4-methyl-5-hexen-3-ol；Methyl-3-hexen-1-ol-4；4-methylhex-5-en-3-ol
• CAS: 1838-77-3
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: YWGKPAFCGIHQIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  26°C (estimate)
• 沸点：
  178.73°C (estimate)
• 密度：
  0.8596 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-5-hexen-3-ol 在 二甲基硫 、 臭氧 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.33h， 以7 g的产率得到2-甲基-2-戊烯醛
  参考文献：
  名称：

  dominicalure 1 和 2 的立体选择性合成：来自雄性小粒螟Rhyzopertha dominica (F.) 的聚集信息素的成分。

  摘要：

  Dominicalure 1 (9a) 和 dominicalure 2 (9b) 是通过 α,β-不饱和酸 4a 和 4b 与 (S)-(+)-2-戊醇 (8) 酯化合成的。关键步骤是 3-penten-2-one (5) 的不对称还原得到手性中间体 6，在二酰亚胺还原、DNB 衍生化、重结晶和水解后，得到 63% ee 的 8。酸 4a 和 4b 以简单有效的三步合成法制备，总收率分别为 54% 和 62%，呈立体异构纯形式。

  DOI：

  10.1007/bf02033577
• 作为产物：
  描述：

  一氧化异戊二烯 、 乙基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 生成 4-methyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Colonge,J. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1965, p. 619 - 625

  摘要：

  DOI：

文献信息

• SnCl2-mediated carbonyl allylation in fully aqueous media
  作者：Xiang-Hui Tan、Yong-Quan Hou、Chao Huang、Lei Liu、Qing-Xiang Guo

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.046

  日期：2004.7

  cinnamyl halides also showed good diastereoselectivity favoring the anti-product. Mechanistic studies using proton NMR techniques suggested that the additive (i.e., CuCl2, TiCl3, PdCl2) could accelerate the formation of allyltin intermediate, but this step was shown not to be the most important for the allylation. Thus we proposed that the Lewis acid catalysis effect exerted by the additive was the main

  在完全水性介质中，对SnCl 2介导的醛与烯丙基卤之间的羰基烯丙基化反应进行了系统研究。总共发现了三个有价值的反应系统，分别是SnCl 2 / CuCl 2，SnCl 2 / TiCl 3和SnCl 2 / PdCl 2。在非常温和和方便的条件下，它们都可以使脂肪族和芳香族醛的烯丙基化获得良好或优异的收率。当使用烯丙基溴时，还发现SnCl 2本身对烯丙基化反应有效。然而，仅SnCl 2的反应只能耐受非常少量的水作为溶剂。氯化锡当使用肉桂基卤化物作为烯丙基化试剂时，2 / CuCl 2，SnCl 2 / TiCl 3和SnCl 2 / PdCl 2介导的反应表现出良好的区域选择性，有利于γ-加合物。与肉桂基卤化物的相同反应也显示出有利于抗产物的良好的非对映选择性。使用质子核磁共振技术的机理研究表明，添加剂（即CuCl 2，TiCl 3，PdCl 2）可以加速烯丙基锡中间体的形成，但是这一步骤
• TITANIUM-MEDIATED AND NEIGHBORING-GROUP ASSISTED δ-METHYLATION OF HOMOALLYL ALCOHOLS: A NEW REGIO- AND STEREOSELECTIVE CC-LINKING REACTION
  作者：Katsuramaru Fujita、Etienne Moret、Manfred Schlosser

  DOI：10.1246/cl.1982.1819

  日期：1982.11.5

  Upon treatment with dimethyltitanium dichloride or trimethylaluminum in the presence of titanium tetrachloride, a hydrogen atom at the olefinic 4-position is replaced by a methyl group. Terminal homoallyl alcohols afford (E)-isomers. If the double bond is an internal one, the carbon chain (at the other side of the hydroxy group) leaves its original position to the entering methyl group and switches to the other one at the same carbon atom.

  在存在四氯化钛的情况下，用二甲基钛二氯或三甲基铝处理，烯烃的4位上的氢原子被甲基取代。末端同烯丙醇可生成(E)-异构体。如果双键是内双键，碳链（在羟基的另一侧）会从原来的位置移到进入的甲基旁，并切换到同一碳原子的另一个位置。
• Regioreversed addition of but-2-enyltributylstannane to aldehydes in the presence of aluminium chloride–propan-2-ol
  作者：Yoshinori Yamamoto、Norihiko Maeda、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1039/c39830000742

  日期：——

  The reaction of but-2-enyltributylstannane with certain aldehydes in the presence of AlCl3–PriOH produces the α-adduct (3) either predominantly or exclusively, while the reaction in the presence of ordinary Lewis acids, such as TiCl4, SnCl4, and BF3·OEt2, affords the γ-adduct (2) exclusively.

  但-2- enyltributylstannane与在的AlCl存在某些醛反应3 -Pr我OH产生α-加合物（3）任一主要或排他地，而在普通的路易斯酸，如的TiCl存在下进行反应4， SnCl 4和BF 3 ·OEt 2仅提供γ-加合物（2）。
• Synthesis of homoallyl alcohols by the reaction of π-allyldicyclopentadienyltitanium(III) with carbonyl compounds
  作者：Fumie Sato、Satoshi Iijima、Masao Sato

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80066-4

  日期：1981.1

  Reaction of π-allyldicyclopentadienyititanium(III) complexes, preformed or formed in situ, with aldehydes or ketones proceeds with regiospecificity, high stereoselectivity and chemospecificity, affording, under mild conditions, the corresponding homoallyl alcohols after hydrolysis in excellent yields.

  原位预先形成或形成的π-烯丙基二环戊二烯基乙二胺（III）络合物与醛或酮的反应具有区域特异性，高立体选择性和化学特异性，在温和条件下水解后可提供相应的均烯丙基醇，产率高。
• Allylstannation
  作者：Alessandro Gambaro、Paolo Ganis、Daniele Marton、Valerio Peruzzo、Giuseppe Tagliavini

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81209-7

  日期：1982.6

  type RCH(OH)CH2CHCHCH3 only in the Z-configuration. This appears to be the first example of total “cis-preference” in the addition of Grignard-like reagents to carbonyl compounds. The results are discussed in terms of steric requirements around the tin centre which is probably five-coordinate in the transition state.

  由（）-2-丁烯基三正丁基锡和Bu 2 SnCl 2的重新分布形成的1-Buten-3-yldi-n- butyl-chlorotin与纯RCHO（R R C 2 H 5，C 2 H 5（ CH 3）CH（CH 3）2 CH，（CH 3）3 C和C 6 H ^ 5），得到式RCH的醇高收率（80％-100％）（）CH OH 2 CHCHCH 3只在Z-配置中。这似乎是总“顺式”的第一个例子。-“优选”是将类似格利雅（Grignard）的试剂添加到羰基化合物中。根据锡中心周围的空间要求（在过渡状态下可能为五坐标）讨论了结果。