3,6-dimethoxy-1,2,4,5-tetrazine | 81930-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,6-dimethoxy-1,2,4,5-tetrazine
• 英文别名: 3,6-dimethoxy s-tetrazine；1,2,4,5-Tetrazine, 3,6-dimethoxy-
• CAS: 81930-31-6
• 化学式: C₄H₆N₄O₂
• 分子量: 142.117
• InChiKey: ZNSCYDLNMURTGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62 °C
• 沸点：
  251.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.288±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-dimethoxy-1,2,4,5-tetrazine 在 硫化氢 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.03h， 以35%的产率得到1,4-Dihydro-3,6-dimethoxy-1,2,4,5-tetrazin
  参考文献：
  名称：

  Neugebauer, Franz Alfred; Fischer, Hans, Liebigs Annalen der Chemie, 1982, # 3, p. 387 - 395

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  potassium methanolate 、 3,6-双（甲硫基）-1,2,4,5-四嗪 以 甲醇 为溶剂， 反应 15.0h， 以47%的产率得到3,6-dimethoxy-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  通过溶剂氢键实现 1,2,4,5-四嗪的选择性 N1/N4 1,4-环加成

  摘要：

  描述了一种前所未有的 1,2,4,5-四嗪的 1,4-环加成（vs 3,6-环加成），其中预制或原位生成的芳基共轭烯胺由六氟异丙醇 (HFIP) 的溶剂氢键促进，即在温和的反应条件（0.1 M HFIP，25 °C，12 小时）下进行。该反应构成了 1,2,4,5-四嗪的两个氮原子 (N1/N4) 之间的正式 [4 + 2] 环加成，然后是腈的正式逆 [4 + 2] 环加成损失和芳构化生成 1,2,4-三嗪衍生物。影响反应模式显着变化的因素，反应参数的优化，通过醛和酮原位生成烯胺实现的范围和简化，3,6-双（硫甲基）-1,2的反应范围,4,5-四嗪, 参与调查 1,2, 详细介绍了 4,5-四嗪以及对该反应的关键机理见解。鉴于其简单性和呼吸性，该研究建立了一种新方法，可在温和条件下从容易获得的起始材料中简单有效地一步合成 1,2,4-三嗪。尽管替代质子溶剂（例如，MeOH 与 HFIP）提供了传统

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09775

文献信息

• One‐Pot and Two‐Chamber Methodologies for Using Acetylene Surrogates in the Synthesis of Pyridazines and Their D‐Labeled Derivatives
  作者：Maria S. Ledovskaya、Mikhail V. Polynski、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/asia.202100562

  日期：2021.8.16

  Acetylene surrogates are efficient tools in modern organic chemistry with largely unexplored potential in the construction of heterocyclic cores. Two novel synthetic paths to 3,6-disubstituted pyridazines were proposed using readily available acetylene surrogates through flexible C2 unit installation procedures in a common reaction space mode (one-pot) and distributed reaction space mode (two-chamber):

  乙炔替代物是现代有机化学中的有效工具，在构建杂环核方面具有很大的潜力。在常见的反应空间模式（一锅）和分布式反应空间模式（两室）中，通过灵活的 C 2单元安装程序，提出了使用现成的乙炔替代物制备 3,6-二取代哒嗪的两种新型合成途径： (1) 1,2,4,5-四嗪及其受体官能化衍生物与 CaC 2 -H 2的相互作用在两室反应器中进行的 O 混合导致相应的哒嗪定量收率；(2) 1,2,4,5-四嗪与苄基乙烯基醚的[4+2]环加成可被认为是合成多种哒嗪的通用途径。在开发的程序中用 D 2 O 和乙烯基醚及其三氘代类似物代替水，首次合成了一系列 95-99% 氘化度的 4,5-双氘代哒嗪。量子化学建模允许量化两种合成途径中的取代效应。
• <i>s</i> -Tetrazines as a New Electrode-Active Material for Secondary Batteries
  作者：Dong Joo Min、Fabien Miomandre、Pierre Audebert、Ji Eon Kwon、Soo Young Park

  DOI：10.1002/cssc.201802290

  日期：2019.1.24

  redox‐active materials as alternative electrodes for secondary batteries are emerging. However, reported organic electrode materials are still limited to a few kinds of organic redox groups. Therefore, the development of new redox‐active groups for high‐performance electrode materials is indispensable. Here, we evaluate s‐tetrazine derivatives as a new electrode material in Li‐ion batteries and study

  由于传统的基于金属氧化物的电极的局限性，有关有机氧化还原活性材料作为二次电池替代电极的研究正在兴起。然而，已报道的有机电极材料仍然限于几种有机氧化还原基团。因此，开发用于高性能电极材料的新型氧化还原活性基团是必不可少的。在这里，我们评估s-四嗪衍生物作为锂离子电池中的新型电极材料，并通过非原位XPS测量研究其充电/放电机理。多孔碳CMK-3被引入到封装小号-tetrazines，这使得理论容量的100％的利用率和稳定的循环性能小号通过防止分子溶解到电解质中而形成四嗪。这种新型的氧化还原活性组可以为下一代储能系统铺平道路。
• Anion induced structural transformation in silver-(3,6-dimethoxy-1,2,4,5-tetrazine) coordination polymers under mechanochemical conditions
  作者：Philjae Kang、Sooyong Jung、Junhyung Lee、Hye Ji Kang、Hyehee Lee、Moon-Gun Choi

  DOI：10.1039/c6dt01834c

  日期：——

  Mechanochemical reactions of 3,6-dimethoxy-s-tetrazine (dmotz) with AgCF3SO3 and AgClO4 afforded the 1D linear polymer [Ag(dmotz)(CF3SO3)]n (1) and the 2D grid polymer [Ag(dmotz)2](ClO4)}n (2), respectively. Mechanochemical processes convert 1 to 2 in the presence of an equivalent of [ClO4]− and dmotz; even on using excess [CF3SO3]−, conversion from 2 to 1 was not observed.

  的3,6-二甲氧基-机械化学反应小号在AgCF -tetrazine（dmotz）3 SO 3和AgClO 4，得到一维线性聚合物将[Ag（dmotz）（CF 3 SO 3）] Ñ（1）和2D网格聚合物 [Ag（dmotz）2 ]（ClO 4）} n（2）。机械化学过程在等价的[ClO 4 ] -和dmotz存在下将1转换为2。即使使用过量的[CF 3 SO 3 ] -，也可以从未观察到2比1。
• [6+6]Photocycloadditions in Face-to-Face Benzo/Pyridazino Substrates – En Route to Azapagodanes
  作者：Thomas Mathew、Joern Tonne、Gottfried Sedelmeier、Clemens Grund、Manfred Keller、Dieter Hunkler、Lothar Knothe、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/ejoc.200601075

  日期：2007.5

  In two specifically constructed rigid, proximate, “face-to-face” benzo/pyridazino systems (shortest π,π distances ca. 3 A) photoequilibration with the photo[6+6]cycloadducts has been established by 254-nm irradiation (ratios ca. 2:1). The failure to observe such “benzene/heteroarene” photodimers for differently substituted benzo/pyridazino analogues is related to unfavorable UV absorption characteristics

  在两个专门构建的刚性、近似、“面对面”苯并/哒嗪系统（最短 π,π 距离约 3 A）中，通过 254 nm 辐射建立了光 [6+6] 环加合物的光平衡（比率约 2:1)。未能观察到不同取代的苯并/哒嗪基类似物的此类“苯/杂芳烃”光二聚体与相应光异构体对的不利紫外吸收特性有关，如由它们的受体/供体取代基决定的。高度应变的光[6+6]环加合物具有足够的热持久性，可以添加标准的亲二烯体，从而为获得新型氮杂帕戈丹型笼分子提供了可能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Synthesis and Properties of New Tetrazines Substituted by Heteroatoms: Towards the World's Smallest Organic Fluorophores
  作者：Pierre Audebert、Fabien Miomandre、Gilles Clavier、Marie-Claude Vernières、Sophie Badré、Rachel Méallet-Renault

  DOI：10.1002/chem.200401252

  日期：2005.9.19

  New tetrazines substituted by heteroatoms have been synthesized and their electrochemical and photochemical properties investigated. All compounds are reversibly electroactive with standard potentials shifting cathodically according to the donor character of the substituent. The tetrazine derivatives are also fluorescent with maximum emission wavelengths in the range 550-575 nm. Some of them show very

  合成了被杂原子取代的新四嗪，并研究了它们的电化学和光化学性质。所有化合物都是可逆的电活性，其标准电势根据取代基的供体特征呈阴极移动。四嗪衍生物也是荧光的，其最大发射波长在550-575nm范围内。其中一些显示出非常长的荧光寿命（数十ns），并且在固态时仍保持荧光状态，而光谱特征没有重大变化。衍生物之一的荧光可以通过存在富电子的化合物（例如三苯胺，苯酚或苯甲醚）有效地猝灭，这使它们成为传感器应用中非常有希望的化合物。