(E)-1-(buta-1,3-dien-1-yl)-2-methylbenzene | 34599-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(buta-1,3-dien-1-yl)-2-methylbenzene
• 英文别名: (E)-1-(buta-1,3-dienyl)-2-methylbenzene；1-(1,3-Butadienyl)-2-methybenzene；1-[(1E)-buta-1,3-dienyl]-2-methylbenzene
• CAS: 34599-75-2
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: HPRUFLPIVCPZDK-XBXARRHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(buta-1,3-dien-1-yl)-2-methylbenzene 在 sodium perborate tetrahydrate 、 C₆₈H₈₀O₄P^(1-)*Ag⁽¹⁺⁾ 、 水 、 palladium diacetate 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸钯使醛与二烯和炔基溴的对映选择性多组分羰基烯丙基化

  摘要：

  已经建立了1,3-丁二烯，炔基溴化物和醛类的对映选择性多组分羰基烯丙基化反应，从而导致以高水平的结构多样性和立体选择性生成致密官能化的均烯丙基醇。多组分过程依次包括氧化加成，盐易位，插入/π-烯丙基-Pd形成，不对称烯丙基硼化和对映体羰基烯丙基化，其中由手性磷酸银和炔基溴化钯原位生成的炔基磷酸钯被证明成为实现有效立体化学控制的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700621
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基肉桂醇 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-1-(buta-1,3-dien-1-yl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Pd-PHOX 催化剂对脂肪胺与无环二烯的对映选择性分子间加成

  摘要：

  我们报告了一种将脂肪胺催化、对映选择性分子间加成到无环 1,3-二烯的方法。在大多数情况下，在 5 mol% 的带有 PHOX 配体的 Pd 催化剂的存在下，反应在室温或低于室温下有效地进行，生成烯丙胺高达 97:3 er。配体中缺电子膦的存在不仅会导致催化剂更具活性，而且对于在转化中实现高位点选择性也至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03480

文献信息

• Nickel-catalyzed allyl–allyl coupling reactions between 1,3-dienes and allylboronates
  作者：Ding-Wei Ji、Gu-Cheng He、Wei-Song Zhang、Chao-Yang Zhao、Yan-Cheng Hu、Qing-An Chen

  DOI：10.1039/d0cc02697b

  日期：——

  A regiospecific allyl–allyl coupling reaction between 1,3-dienes and allylboronates has been demonstrated under nickel catalysis. Salient features of this method include the earth-abundant metal catalyst, excellent regioselectivity and good functional group tolerance. Notably, even congested allyl substrates can also be applied to this protocol, thus allowing for the rapid preparation of a series of

  在镍催化下，已经证明了1，3-二烯和烯丙基硼酸酯之间的区域特异性烯丙基-烯丙基偶联反应。该方法的显着特征包括富含稀土的金属催化剂，优异的区域选择性和良好的官能团耐受性。值得注意的是，即使拥挤的烯丙基底物也可以应用于该方案，因此可以快速制备一系列有价值的1,5-二烯。
• Lewis-Acid-Promoted Ligand-Controlled Regiodivergent Cycloaddition of Pd-Oxyallyl with 1,3-Dienes: Reaction Development and Origins of Selectivities
  作者：Weiwei Chai、Qingyang Zhou、Wenna Ai、Yin Zheng、Tianzhu Qin、Xiufang Xu、Weiwei Zi

  DOI：10.1021/jacs.0c13412

  日期：2021.3.10

  for catalytic (3 + 2) cycloaddition reactions of palladium-oxyallyl species with alkenes. However, because C–O bond formation is kinetically favored, the (3 + 2) cycloadditions achieved to date have involved C–O reductive elimination. We herein report a method of lithium triflate-promoted (3 + 2) cycloaddition reactions of palladium-oxyallyl species with 1,3-dienes that proceed via a pathway terminated

  近 30 年来，大量的研究工作集中在钯-氧基烯丙基物种与烯烃的催化 (3 + 2) 环加成反应方法的开发上。然而，由于 C-O 键的形成在动力学上是有利的，迄今为止实现的 (3 + 2) 环加成涉及 C-O 还原消除。我们在此报告了一种三氟甲磺酸锂促进的 (3 + 2) 钯-氧基烯丙基物种与 1,3-二烯的环加成反应的方法，该反应通过以 C-C 键形成终止的途径进行，得到五元碳环。锂离子与醇盐部分的配位破坏了 C-O 还原消除并形成金属烯醇化物束缚的 π-烯丙基-Pd。π-烯丙基-Pd 部分然后接受来自烯醇部分的分子内烯丙基攻击以形成碳环产物。此外，通过调整钯配体的空间特性，我们还可以完成竞争性 (4 + 3) 环加成，因此该方法提供了对环戊酮和环庚酮的区域发散性访问。通过DFT计算研究了反应机理，并对环加成区域选择性的起源进行了合理化。
• Ni‐Catalyzed Regioselective Hydroarylation of 1‐Aryl‐1,3‐Butadienes with Aryl Halides
  作者：Chengdong Wang、Yingjie Guo、Xiaoming Wang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.202102847

  日期：2021.11.17

  An efficient nickel-catalyzed regioselective hydroarylation of 1,3-dienes with aryl halides and using silanes as hydride source is developed, affording functionalized arenes in good to excellent yields under mild conditions. The protocol shows a high tolerance to various functional groups on both the dienes and aryl coupling partners. Mechanism studies indicate that π-allyl nickel species is likely

  开发了一种有效的镍催化的 1,3-二烯与芳基卤化物的区域选择性加氢芳基化反应，并使用硅烷作为氢化物源，在温和条件下以良好到优异的产率提供功能化芳烃。该协议对二烯和芳基偶联伙伴上的各种官能团显示出很高的耐受性。机理研究表明，π-烯丙基镍物种可能参与催化。
• Catalyst Controlled Regiodivergent Arylboration of Dienes
  作者：Stephen R. Sardini、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/jacs.7b05477

  日期：2017.7.26

  A method for the regiodivergent arylboration of dienes is presented. These reactions allow for the formation of a diverse range of synthetically versatile products from simple precursors. Through mechanistic studies, these reactions likely operate by initial addition of a Cu-Bpin complex across the diene followed by Pd-catalyzed cross coupling with an aryl halide or pseudohalide.

  提出了一种二烯区域发散芳基硼化的方法。这些反应允许从简单的前体形成各种合成通用产品。通过机理研究，这些反应可能是通过首先在二烯上添加 Cu-Bpin 络合物，然后在 Pd 催化下与芳基卤化物或拟卤化物交叉偶联来进行的。
• Photoinduced Copper‐Catalyzed Asymmetric Three‐Component Coupling of 1,3‐Dienes: An Alternative to Kharasch–Sosnovsky Reaction
  作者：Peng‐Zi Wang、Xue Wu、Ying Cheng、Min Jiang、Wen‐Jing Xiao、Jia‐Rong Chen

  DOI：10.1002/anie.202110084

  日期：2021.10.11

  powerful methods for allylic oxidation of alkenes. However, the inherent radical mechanism and use of peroxides as both oxidants and oxygen nucleophiles render dearth of universal catalytic systems for highly enantioselective variants and limited scope. Herein, an alternative to the asymmetric Kharasch–Sosnovsky reaction that utilized a chiral copper catalyst and purple-LED irradiation to enable the

  Kharasch-Sosnovsky 反应是烯烃烯丙基氧化最有效的方法之一。然而，固有的自由基机制和过氧化物作为氧化剂和氧亲核试剂的使用导致缺乏用于高度对映选择性变体和有限范围的通用催化系统。在此，报道了不对称 Kharasch-Sosnovsky 反应的替代方案，该反应利用手性铜催化剂和紫色 LED 照射实现 1,3-二烯、肟酯和羧酸的三组分偶联。该协议具有温和的条件、显着的范围和官能团耐受性，> 80 个例子和在药物和天然产物的后期修饰中的效用证明了这一点。详细的机理研究为基于自由基的反应途径提供了证据。