(E)-methyl 2-oxo-4-(thiophen-2-yl)but-3-enoate | 42393-15-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-methyl 2-oxo-4-(thiophen-2-yl)but-3-enoate
• 英文别名: methyl (E)-2-oxo-4-(thiophen-2-yl)but-3-enoate；methyl (E)-2-oxo-4-thiophen-2-ylbut-3-enoate
• CAS: 42393-15-7
• 化学式: C₉H₈O₃S
• 分子量: 196.227
• InChiKey: NPZKXVLOQYHGCJ-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.7±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 2-oxo-4-(thiophen-2-yl)but-3-enoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到methyl (3E)-4-(thiophen-2-yl)-2-hydroxybut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  顺念假丝酵母ATCC 7330介导的消旋作用制备对映体纯的（3 E）-烷基-4-（杂-2-基）-2-羟基丁-3-烯酸酯，并确定（3 E）-乙基-4的绝对构型-（噻吩-2-基）-2-羟基丁-3-烯酸酯

  摘要：

  使用假丝酵母假丝酵母ATCC 7330对消旋的（3 E）-烷基-4-（杂-2-基）-2-羟基丁-3-烯酸酯进行消旋，导致形成一种对映体，其对映体过量高[ee高达> 99％ ]和孤立的收率[高达79％]。通过Mosher酯的1 H NMR测定，发现对映体纯的（3 E）-乙基-4-（噻吩-2-基）-2-羟基丁-3-烯酸酯的绝对构型为（S）。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.04.029
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-methyl 2-oxo-4-(thiophen-2-yl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  碱促进 [4 + 2] 吡咯-2-甲醛衍生物与 β,γ-不饱和 α-酮酯的环化：5,6-二氢吲哚的合成

  摘要：

  开发了吡咯-2-甲醛衍生物与 β,γ-不饱和 α-酮酯的碱促进 [4 + 2] 环化反应，用于合成多取代的 5,6-二氢二氢吲哚。以DBN为碱，反应在温和的条件下顺利进行，以中等到高的收率提供目标产物，并且可以容忍许多有用的官能团。

  DOI：

  10.1039/d2ob01903e

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Nitrocyclopropanes through the Organocatalyic Michael‐Addition‐Initiated Cyclization of Bromonitromethane and β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters
  作者：Haijian Yu、Qiaohui Wang、Youming Wang、Haibing Song、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/asia.201300778

  日期：2013.11

  A highly diastereo‐ and enantioselective cyclopropanation of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with bromonitromethane has been successfully developed through a domino Michael‐addition/intramolecular‐alkylation strategy. Acceptable yields (up to 89 %) and enantioselectivities (up to 96 % ee) have been obtained.

  通过多米诺骨牌迈克尔加成/分子内烷基化策略已成功开发出具有溴硝基甲烷的高度非对映和对映选择性的环丙烷化的β，γ-不饱和α-酮酸酯。获得了可接受的收率（最高89％）和对映选择性（最高96％ee）。
• A catalytic asymmetric carbonyl–ene reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with 5-methyleneoxazolines
  作者：Weiwei Luo、Jiannan Zhao、Jie Ji、Lili Lin、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5cc02748a

  日期：——

  A catalytic asymmetric carbonyl-ene reaction of [small beta],[gamma]-unsaturated [small alpha]-ketoesters with 5-methyleneoxazolines was accomplished. The process was based on the utilization of a chiral N,N'-dioxide/MgII catalyst, providing the desired products with excellent...

  完成了β，γ-不饱和小α-酮酸酯与5-亚甲基恶唑啉的催化不对称羰基-烯反应。该工艺基于利用手性N，N'-二氧化物/ MgII催化剂，可为所需的产品提供优异的...
• Efficient Oxa-Diels–Alder/Semipinacol Rearrangement/Aldol Cascade Reaction: Short Approach to Polycyclic Architectures
  作者：Jin-Bao Peng、Yue Qi、Ze-Ran Jing、Shao-Hua Wang、Yong-Qiang Tu、Dao-Yong Zhu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00125

  日期：2015.2.20

  A novel carbon electrophile induced intermolecular oxa-Diels–Alder/semipinacol rearrangement/aldol cascade reaction of allylic silyl ether with β,γ-unsaturated α-ketoester has been developed under the promotion of SnCl4. This highly efficient transformation enables the quick construction of polycyclic architectures with up to five contiguous stereogenic centers in a single operation with moderate to

  在SnCl 4的促进下，开发了一种新型的碳亲电试剂诱导烯丙基甲硅烷基醚与β，γ-不饱和α-酮酸酯的分子间氧杂-Diels-Alder / Semipinacol重排/醛醇醛级联反应。这种高效的转化方法可在一次操作中快速构建具有多达五个连续立体异构中心的多环结构，且具有中等至良好的产率以及高非对映选择性，并将为多种生物学上重要的多环天然化合物的构架和/或类似物提供通用的简便方法产品。
• Organocatalytic asymmetric conjugate addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-ketoesters
  作者：Jin-jia Wang、Jin-hua Lao、Zhi-peng Hu、Rui-Jiong Lu、Shao-zhen Nie、Quan-sheng Du、Ming Yan

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.922

  日期：——

  The conjugate addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-keto-esters was studied using a series of chiral bifunctional organocatalysts. Takemoto’s catalyst was found to be most efficient for this transformation. Excellent yields and good enantioselectivities were achieved for a variety of β,γ-unsaturated α-keto-esters and cyclic 1,3-dicarbonyl compounds. A bifunctional catalytic

  使用一系列手性双功能有机催化剂研究了环状 1,3-二羰基化合物与 β,γ-不饱和 α-酮酯的共轭加成。竹本的催化剂被发现对这种转变最有效。各种 β,γ-不饱和 α-酮酯和环状 1,3-二羰基化合物均获得了优异的产率和良好的对映选择性。提出了一种双功能催化机制。该方法为手性香豆素衍生物提供了一条新的不对称合成路线。
• F^–-Free Deoxyhydrotrifluoromethylation of α-Keto Esters with Ph₃P⁺CF₂CO₂^–: Synthesis of α–CF₃-Substituted Esters
  作者：Ying Zheng、Yimin Jia、Yuan Yuan、Zhong-Xing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01518

  日期：2020.8.21

  direct deoxyhydrotrifluoromethylation of α-keto esters with a difluoromethylating reagent has been achieved, in which the employment of water can promote the dissociation of the CF2 group to form a CF3 moiety, which provides the successful transformation. The current protocol demonstrates one of the most practical approaches to generate α-trifluoromethyl esters with a broad substrate scope and high functional

  三氟甲基化的化合物通常是通过使用CF 3 SiMe 3和NaSO 2 CF 3，梅本氏试剂和Togni试剂通过三氟甲基化反应获得的。在此，已经实现了用二氟甲基化试剂的α-酮酯的外部无氟阴离子的直接脱氧氢三氟甲基化，其中水的使用可以促进CF 2基团的离解以形成CF 3。部分，提供成功的转化。当前方案证明了一种最实用的方法来生产具有广泛的底物范围和高官能团相容性的α-三氟甲基酯，其中它适用于生物活性化合物的后期修饰，并且可以轻松按比例放大。机理研究表明，原位生成的宝石-二氟烯烃中间体会被水分解，从而生成酰基氟和HF。