(S,S)-bis-p-tolylsulfinylmethane | 59532-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,S)-bis-p-tolylsulfinylmethane
• 英文别名: (S(S),S(S))-bis(p-tolylsulfinyl)methane；(S_S,S_S)-1,1-bis(p-tolylsulfinyl)methane；1-methyl-4-[(S)-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]methylsulfinyl]benzene
• CAS: 59532-34-2
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂S₂
• 分子量: 292.423
• InChiKey: SDNUSRRIVUIGML-RTBURBONSA-N

物化性质

• 熔点：
  129-131 °C
• 沸点：
  513.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  72.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-bis-p-tolylsulfinylmethane 在 2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 以79%的产率得到imino(p-tolyl)(((S)-p-tolylsulfinyl)methyl)-l6-sulfanone
  参考文献：
  名称：

  Geminal Bis（sulfoximine）s：合成及在不对称催化中的应用

  摘要：

  首次制备了许多C 2对称的双（双亚砜亚胺），并用作硼介导的苯乙酮和铜络合物催化的二乙基锌向2-环己烯酮的1,4-加成反应的还原反应中的配体。发现双（亚磺酰亚胺）46的铜络合物在这种类型的反应中具有高活性，即使在-90°C时也能以几乎定量的产率提供加成产物。从双（亚磺酰亚胺）42与Cu（OTf）2的反应中分离出铜配合物，并通过X射线结构分析对其进行了表征。发现乙腈中SES-Cl和NaN 3的混合物的行为类似于FeCl 2中SES-N 3的行为介导的亚砜亚胺化，提供相应的亚砜亚胺并完全保留了硫构型。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404164
• 作为产物：
  描述：

  (R)-imino(methyl)(p-tolyl)-λ⁶-sulfanone 在 potassium tert-butylate 、 2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (S,S)-bis-p-tolylsulfinylmethane
  参考文献：
  名称：

  Geminal Bis（sulfoximine）s：合成及在不对称催化中的应用

  摘要：

  首次制备了许多C 2对称的双（双亚砜亚胺），并用作硼介导的苯乙酮和铜络合物催化的二乙基锌向2-环己烯酮的1,4-加成反应的还原反应中的配体。发现双（亚磺酰亚胺）46的铜络合物在这种类型的反应中具有高活性，即使在-90°C时也能以几乎定量的产率提供加成产物。从双（亚磺酰亚胺）42与Cu（OTf）2的反应中分离出铜配合物，并通过X射线结构分析对其进行了表征。发现乙腈中SES-Cl和NaN 3的混合物的行为类似于FeCl 2中SES-N 3的行为介导的亚砜亚胺化，提供相应的亚砜亚胺并完全保留了硫构型。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404164

文献信息

• New Elements on the Behaviour of a Bissulfinylmethyl Radical
  作者：Rocio Martinez Mallorquin、Guillaume Vincent、Etienne Derat、Max Malacria、Jean-Philippe Goddard、Louis Fensterbank

  DOI：10.1071/ch12545

  日期：——

  In this article, we have studied the generation of a bissulfinylmethyl radical from the corresponding TEMPO and phenylselenyl bissulfoxide precursors. No univocal formation of the bissulfinylmethyl radical has been observed. Instead, complex mixtures have been obtained in thermal or photochemical conditions, showing prominent C–S homolytic bond cleavage.

  在本文中，我们研究了从相应的 TEMPO 和苯基硒基双亚磺酸前体中生成双亚磺酰甲基自由基的过程。我们没有观察到双亚硫酰基甲基自由基的单一形成。相反，在热或光化学条件下会产生复杂的混合物，显示出明显的 C-S 同解键裂解现象。
• (S,S)-bis-p-tolylsulfinylmethane and carbonyl compounds: reactivity and asymmetric induction
  作者：Guy Solladié、Françoise Colobert、Pilar Ruiz、Chafiq Hamdouchi、M.Carmen Carreño、L. José、García Ruano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79770-x

  日期：1991.7

  (S,S)-bis p-Tolylsulfinylmethane was shown to react with aromatic aldehydes with a high diastereoselectivity. In contrast, ,β-unsaturated aldehydes, giving only the elimination products, are in one step transformed into 4-substituted (E, E)-(S,S)-1, 1-bis (p-tolylsulfinyl)-1,3-butadiene.

  （S，S）-双对甲苯磺酰基甲烷显示出以高非对映选择性与芳族醛反应。相反，仅给出消除产物的β-不饱和醛在第一步中转化为4-取代的（E，E）-（S，S）-1，1-双（对甲苯磺酰基）-1,3 -丁二烯。
• Conjugate Additions to Alkylidene Bis(Sulfoxides)
  作者：Franck Brebion、Guillaume Vincent、Saloua Chelli、Ophélie Kwasnieski、Francisco Najera、Bénédicte Delouvrié、Ilan Marek、Etienne Derat、Jean-Philippe Goddard、Max Malacria、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/asia.201000904

  日期：2011.7.4

  A general study on the conjugate addition of anionic nucleophiles to alkylidene bis(sulfoxides) is presented. Alkoxides gave high yielding and diastereoselective addition reactions, which could be influenced by solvents and the counteranion. Azides provided an interesting entry into sulfinyl‐substituted triazoles. Organometallics, mainly copper reagents, proved also to be valuable nucleophiles, and

  提出了将阴离子亲核试剂共轭加成至亚烷基双（亚砜）的一般研究。醇盐产生高产率和非对映选择性的加成反应，这可能会受到溶剂和抗衡阴离子的影响。叠氮化物为亚磺酰基取代的三唑提供了有趣的入口。有机金属化合物，主要是铜试剂，也被证明是有价值的亲核试剂，并且在与后者的加成反应中完全转化了立体选择性。建模为观察到的非对映选择性提供了理论依据。
• β-Disulfoxides. II. The Preparation of Some Optically Active β-Disulfoxides
  作者：Norio Kunieda、Junzo Nokami、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.49.256

  日期：1976.1

  α-Sulfinylcarbanions (1) derived from methyl-substituted sulfoxides readily react with arenesulfinic esters (2) to give the corresponding β-disulfoxides (3) in good yields. The reaction was conducted using (−)-menthyl (−)-(S)-benzenesulfinate ((−)-(S)-2b), (−)-menthyl (−)-(S)-p-toluenesulfinate ((−)-(S)-2c), and α-p-tolylsulfinylcarbanion derived from (+)-(R)- or (−)-(S)-methyl p-tolyl sulfoxide to

  由甲基取代的亚砜衍生的 α-亚磺酰基碳负离子 (1) 很容易与芳烃亚磺酸酯 (2) 反应，以良好的产率得到相应的 β-二亚砜 (3)。使用(-)-薄荷酯(-)-(S)-苯亚磺酸酯((-)-(S)-2b)、(-)-薄荷酯(-)-(S)-对甲苯亚磺酸酯((- )-(S)-2c)，以及衍生自 (+)-(R)- 或 (-)-(S)-甲基对甲苯亚砜的 α-对甲苯基亚磺酰基碳负离子以产生 (R,S)- 和/或(S,S)-五种 β-二亚砜 (3a-e) 的非对映异构体。获得的非对映异构体的构型分配是通过 NMR 和极化分析的组合完成的。
• Addition of Bis-sulfinyl Anions to Ketones: Stereoselective Synthesis of Allylic Alcohols through Evans-Mislow Rearrangement Based Domino Reactions
  作者：Emmanuel Lacôte、Louis Fensterbank、Max Malacria、Franck Brebion、Francisco Nàjera、Bénédicte Delouvrié

  DOI：10.1055/s-2007-966070

  日期：2007.7

  Enantiopure cyclic allylic alcohols were obtained from cyclic ketones and bis-sulfoxides through a domino reaction mixing anionic and concerted elementary steps. Total transfer of chirality was achieved, presumably through cooperative effects of both sulfoxides units. Depending on the ring size, both sulfinyl groups could be converted, giving C 2-symmetric bis-allylic alcohols.

  获得了对映体纯的环状烯丙醇，这些化合物是通过环状酮与双亚磺氧化物之间的多步反应，通过阴离子和协同基本步骤的混合实现的。假设通过两个亚磺氧化物单元的协同效应，实现了手性完全转移。根据环的大小，两个亚磺酰基都可以被转化，生成C2对称的双烯丙醇。