o-tolyl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanone | 57800-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-tolyl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanone
• 英文别名: 4-Trifluoromethyl-2'-methylbenzophenon；4-trifluoromethyl-2'-methylbenzophenone；(2-methylphenyl)-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methanone
• CAS: 57800-64-3
• 化学式: C₁₅H₁₁F₃O
• mdl: MFCD18022964
• 分子量: 264.247
• InChiKey: YYOAPOAKVFTPMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-tolyl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanone 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 f-amphox 、 氢气 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到(S)-o-tolyl-(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  二（杂）芳基酮类化合物的不对称氢化方法

  摘要：

  本发明属于化学合成制备技术领域，涉及化合物的不对称催化，具体涉及一种二(杂)芳基酮类化合物的不对称氢化方法，所述包括以下步骤：在催化剂、碱、溶剂的存在下，二(杂)芳基酮类化合物在氢气氛围中还原得到手性二(杂)芳基‑(S)醇类化合物；所述催化剂是由金属铱盐与手性配体络合得到，所述手性配体选自以下化合物L1。

  公开号：

  CN111978155A
• 作为产物：
  描述：

  4-三氟甲基苯基溴化镁 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 o-tolyl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  含磷杂环戊酸酯的手性富电子PNP配体：结构特征及其在不对称加氢中的应用

  摘要：

  尽管通过一系列具有PNP型配体的过渡金属催化剂实现了显着的反应性，但由于合成困难和对空气敏感的性质，富电子手性PNP配体仍然很少报道。在本文中，我们报道了一种新颖的手性PNP配体（Heng-PNP），其磷骨架上具有刚性骨架和庞大的叔丁基。我们成功获得了其二价铁配合物。还通过象限分析讨论了其Ir（III）配合物的手性环境。该三齿配体用于挑战性二芳基酮的铱催化不对称氢化反应：ee最高可达98％达到500吨。计算研究表明，底物中共轭芳基的扭曲（由Ir / Heng-PNP络合物的特殊手性口袋诱导）导致对映体确定步骤中的能量差。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03159

文献信息

• Microfluidic light-driven synthesis of tetracyclic molecular architectures
  作者：Javier Mateos、Nicholas Meneghini、Marcella Bonchio、Nadia Marino、Tommaso Carofiglio、Xavier Companyó、Luca Dell’Amico

  DOI：10.3762/bjoc.14.219

  日期：——

  Herein we report an effective synthetic method for the direct assembly of highly functionalized tetracyclic pharmacophoric cores. Coumarins and chromones undergo diastereoselective [4 + 2] cycloaddition reactions with light-generated photoenol intermediates. The reactions occur by aid of a microfluidic photoreactor (MFP) in high yield (up to >98%) and virtually complete diastereocontrol (>20:1 dr). The method is easily scaled-up to a parallel setup, furnishing 948 mg of product over a 14 h reaction time. Finally, a series of manipulations of the tetracyclic scaffold obtained gave access to valuable precursors of biologically active molecules.

  本文报告了一种有效的合成方法，用于直接组装高度官能化的四环药用核心。香豆素和色酮通过光产生的光烯醇中间体进行选择性立体异构[4 + 2]环加成反应。这些反应在微流体光反应器（MFP）的帮助下高产率（高达>98%）地进行，并且几乎完全选择性地控制立体异构（>20:1 dr）。该方法易于扩大规模到并行设置，可在14小时的反应时间内提供948毫克的产物。最后，对所得的四环骨架进行一系列操作，获得了具有生物活性分子的宝贵前体。
• Enantioselective Michael Addition of Photogenerated <i>o</i>-Quinodimethanes to Enones Catalyzed by Chiral Amino Acid Esters
  作者：Xiaoqian Yuan、Shupeng Dong、Zhen Liu、Guibing Wu、Chuncheng Zou、Jinxing Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00862

  日期：2017.5.5

  The first example of a photoexcitated amine-catalyzed process for asymmetric Michael addition of o-quinodimethanes to enones is described. In the presence of simple chiral amino acid esters, a variety of Michael adducts were generally obtained in good yields and excellent stereoselectivities. This strategy can be successfully applied to 3-substituted-2-cyclohexenones and provides an asymmetric access

  描述了光激发的胺催化的方法的第一实例，该方法用于将邻喹啉二甲烷不对称地迈克尔加成成烯酮。在简单的手性氨基酸酯的存在下，通常以高收率和优异的立体选择性获得各种迈克尔加成物。此策略可以成功地应用于3-取代的-2-环己烯酮，并提供对全碳四元中心的不对称进入。此外，还通过密度泛函理论（DFT）计算来解释高度立体控制。
• Sulfonylation of Benzylic C−H Bonds through the Reaction of Aryl(<i>o</i> -tolyl)methanones with Sulfonyl Hydrazides or Sulfonyl Chlorides
  作者：Xinxing Gong、Jiahao Chen、Xiaofang Li、Wenlin Xie、Jie Wu

  DOI：10.1002/asia.201800591

  日期：2018.9.4

  aryl(o‐tolyl)methanones with arylsulfonyl hydrazides or arylsulfonyl chlorides has been developed. Arylsulfonyl hydrazides and arylsulfonyl chlorides were employed as sulfonylating reagents respectively to complete this transformation. During the reaction, enols were generated in situ from aryl(o‐tolyl)methanones under UV irradiation, and subsequently reacted with sulfonyl radicals to provide a range of aryl(2

  已开发出芳基（邻甲苯基）甲烷与芳基磺酰肼或芳基磺酰氯进行苄基CH键的磺酰化反应。芳基磺酰肼和芳基磺酰氯分别用作磺酰化试剂以完成该转化。在反应过程中，在紫外线照射下由芳基（邻甲苯基）甲烷酮原位生成烯醇，然后与磺酰基自由基反应以提供一定范围的芳基（2-（芳基磺酰基甲基）芳基）甲烷酮。
• Light/Palladium‐Promoted Benzylic C−H Acylation Using a Benzoyl Group as the Photo‐Directing Group
  作者：Yusuke Masuda、Naoki Ishida、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/asia.201801881

  日期：2019.2

  2‐Methylphenyl ketones undergo site‐selective acylation at the benzylic position when treated with acid anhydride under UV irradiation in the presence of a palladium catalyst. The benzoyl carbonyl group serves as the photo‐directing group so that the ortho benzylic C−H bond is activated site‐selectively.

  当2-甲基苯基酮在钯催化剂存在下于紫外线辐射下用酸酐处理时，会在苄基位置进行位点选择性酰化。苯甲酰基羰基充当光导基团，因此邻苄基CH键可被位点选择性激活。
• A Chiral Nitrogen Ligand for Enantioselective, Iridium-Catalyzed Silylation of Aromatic C−H Bonds
  作者：Bo Su、Tai-Gang Zhou、Xian-Wei Li、Xiao-Ru Shao、Pei-Lin Xu、Wen-Lian Wu、John F. Hartwig、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/anie.201609939

  日期：2017.1.19

  containing dative nitrogen ligands are highly active for the borylation and silylation of C−H bonds, but chiral analogs of these catalysts for enantioselective silylation reactions have not been developed. We report a new chiral pyridinyloxazoline ligand for enantioselective, intramolecular silylation of symmetrical diarylmethoxy diethylsilanes. Regioselective and enantioselective silylation of unsymmetrical

  含有配位氮配体的铱催化剂对于CH键的硼基化和甲硅烷基化具有很高的活性，但这些催化剂用于对映选择性甲硅烷基化反应的手性类似物尚未开发出来。我们报道了一种新的手性吡啶基恶唑啉配体，用于对称二芳基甲氧基二乙基硅烷的对映选择性分子内硅烷化。在这种新开发的系统的存在下，也实现了不对称底物的区域选择性和对映选择性硅烷化。初步的机理研究表明，C−H 键断裂是不可逆的，但不是速率决定步骤。