diethyl 2-(2-methyliden-3-butenyl) propanedioate | 93915-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-methyliden-3-butenyl) propanedioate
• 英文别名: diethyl (2-methylene-3-butenyl)malonate；Diethyl 2-(2-methylidenebut-3-enyl)propanedioate
• CAS: 93915-71-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: NENKHVRNMNWFIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55-60 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯钠盐 、 溴乙烯 、 丙二烯 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以60%的产率得到diethyl 2-(2-methyliden-3-butenyl) propanedioate
  参考文献：
  名称：

  合成1,3等苯乙烯类化合物的碳palpalpalladation d'allenes

  摘要：

  在丙二酸乙基钠的存在下，钯（O）催化芳基和乙烯基卤化物与丙二烯的反应，收率高，在某些情况下对苯乙烯和1,3-丁二烯衍生物具有高的立体选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81478-7

文献信息

• Nucleophilic substitutions of 1-alkenylcyclopropyl esters and 1-alkynylcyclopropyl chlorides catalyzed by palladium(0)
  作者：Andreas Stolle、Jean Ollivier、Pier Paolo Piras、Jacques Salaun、Armin De Meijere

  DOI：10.1021/ja00037a006

  日期：1992.5

  dimethylallyl acetates 19 and 22, respectively. Use of chiral phosphines as ligands in the palladium catalyst can provide optically active methylenecyclopropane derivatives. With phenyl-, methyl-, and even n-butylzinc chloride as nucleophiles, the reaction apparently proceeds with initial transfer of the organic residue to palladium, followed by reductive elimination entailing tertiary substitution on the cyclopropane

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、β}-二羰基化合物、β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产
• Carbopalladation of allenic hydrocarbons.
  作者：Mohammed Ahmar、Jean-Jacques Barieux、Bernard Cazes、Jacques Gore

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89984-1

  日期：1987.1

  palladium-catalyzed coupling reaction of allenes, vinyl or aryl halides and stabilized carbanions is described : π-allyl palladium complexes are formed by addition of a vinyl or an aryl-palladium complex to an allenic hydrocarbon and trapped by the sodium enolate of diethyl malonate giving rise with good yields to β-butadienyl or β-styryl malonates. With monoalkyi allenes, the reaction is regiospecific with attack

  描述了丙烯，乙烯基或芳基卤化物和稳定化碳负离子的钯催化偶联反应：π-烯丙基钯配合物是通过将乙烯基或芳基-钯配合物添加到烯丙烃中形成的，并被丙二酸二乙酯的烯醇化钠捕获β-丁二烯基或β-苯乙烯基丙二酸酯的收率高。对于单烷基亚丙基，该反应是区域特异性的，亲核试剂攻击中间的π-烯丙基配合物的未取代的碳，并且在许多情况下具有高度立体选择性，主要形成二烯的三取代双键的E构型。使用NOE差光谱法通过1 H NMR证明了该构型。
• AHMAR, MOHAMMED;CAZES, B.;GORE, J., TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 40, 4505-4508
  作者：AHMAR, MOHAMMED、CAZES, B.、GORE, J.

  DOI：——

  日期：——
• AHMAR MOHAMMED; BARIEUX J. -J.; CAZES B.; GORE J., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 3, 513-526
  作者：AHMAR MOHAMMED、 BARIEUX J. -J.、 CAZES B.、 GORE J.

  DOI：——

  日期：——