η6-tricarbonylchromium benzylmorpholine | 1350563-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: η6-tricarbonylchromium benzylmorpholine
• 英文别名: N-(C4H8NO)CH2(η6-C6H5)Cr(CO)3；[(η6-N-dioxanomethylbenzene)Cr(CO)3]
• CAS: 1350563-72-2
• 化学式: C₁₄H₁₅CrNO₄
• 分子量: 313.273
• InChiKey: BNYPOGXUFUINJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.81
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  15.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  η6-tricarbonylchromium benzylmorpholine 、 对苄基三氟甲磺酸 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 五甲基二乙烯三胺 、 C₅₂H₇₆FeN₂P₂ 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以76%的产率得到((R)-(-)-(4-C6H4-CH3)-N-(C4H8NO)CH(η6-C6H5)Cr(CO)3)
  参考文献：
  名称：

  芳基三氟甲磺酸酯与苄胺的苄基位置不对称交叉偶联

  摘要：

  海草中的配体：描述了使用[Cr（CO）3 ]活化苄基CH键使苄基锂α到叔胺的第一次催化不对称交叉偶联。稳定的有机锂通过新的动力学动力学拆分与芳基三氟甲磺酸酯（ArOTf）进行Pd催化偶联，生成对映体富集的二芳基甲胺。使用192个配体进行了高通量实验，确定了该反应的手性配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201201874
• 作为产物：
  描述：

  4-(苯基甲基)吗啉 、 六羰基铬 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 η6-tricarbonylchromium benzylmorpholine
  参考文献：
  名称：

  (η6-Arene-CH2Z)Cr(CO)3 基亲核试剂的钯催化烯丙基取代

  摘要：

  尽管钯催化的Tsuji-Trost烯丙基取代反应已得到深入研究，但缺乏使用简单苄基亲核试剂的通用方法。这种方法将有助于获得“α-2-丙烯基苄基”基序，这是生物活性化合物和天然产物中的常见结构基序。我们在此报告了由三羰基铬活化的甲苯衍生亲核试剂的钯催化烯丙基化反应。各种环状和非环状烯丙基亲电试剂可以与原位生成的 (η(6)-C(6)H(5)CHLiR)Cr(CO)(3) 亲核试剂一起使用。催化剂鉴定是通过高通量实验 (HTE) 进行的，并导致 Xantphos/钯命中，这被证明是此类反应的通用催化剂。除了 η(6)-甲苯络合物，苄胺和醚衍生物（η（6）-C（6）H（5）CH（2）Z）Cr（CO）（3）（Z = NR（2），OR）也是可行的亲核试剂，允许CC键-以优异的产率形成α到杂原子。最后，描述了一个串联的烯丙基取代/脱金属程序，它提供了相应的无金属烯丙基取代产物。该方法将是对现有亲核试剂库的宝贵补充，可用于烯丙基取代反应。

  DOI：

  10.1021/ja208935u

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations with Toluene Derivatives as Pronucleophiles
  作者：Jianyou Mao、Jiadi Zhang、Hui Jiang、Ana Bellomo、Mengnan Zhang、Zidong Gao、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201509917

  日期：2016.2.12

  The first two highly enantioselective palladium‐catalyzed allylic alkylations with benzylic nucleophiles, activated with Cr(CO)3, have been developed. These methods enable the enantioselective synthesis of α‐2‐propenyl benzyl motifs, which are important scaffolds in natural products and pharmaceuticals. A variety of cyclic and acyclic allylic carbonates are competent electrophilic partners furnishing

  前两种高度对映选择性的钯催化烯丙基烷基化与苄基亲核试剂，并用 Cr(CO) 3活化，已经开发出来。这些方法能够对映选择性合成 α-2-丙烯基苄基基序，这是天然产物和药物中的重要支架。各种环状和无环烯丙基碳酸酯是有效的亲电伙伴，使产品具有优异的对映选择性（高达 99% ee和 92% 产率）。该方法用于制备非甾体抗炎药类似物。
• Palladium-Catalyzed Allylic Substitution with (η⁶-Arene–CH₂Z)Cr(CO)₃-Based Nucleophiles
  作者：Jiadi Zhang、Corneliu Stanciu、Beibei Wang、Mahmud M. Hussain、Chao-Shan Da、Patrick J. Carroll、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja208935u

  日期：2011.12.21

  Although the palladium-catalyzed Tsuji-Trost allylic substitution reaction has been intensively studied, there is a lack of general methods to employ simple benzylic nucleophiles. Such a method would facilitate access to "α-2-propenyl benzyl" motifs, which are common structural motifs in bioactive compounds and natural products. We report herein the palladium-catalyzed allylation reaction of toluene-derived

  尽管钯催化的Tsuji-Trost烯丙基取代反应已得到深入研究，但缺乏使用简单苄基亲核试剂的通用方法。这种方法将有助于获得“α-2-丙烯基苄基”基序，这是生物活性化合物和天然产物中的常见结构基序。我们在此报告了由三羰基铬活化的甲苯衍生亲核试剂的钯催化烯丙基化反应。各种环状和非环状烯丙基亲电试剂可以与原位生成的 (η(6)-C(6)H(5)CHLiR)Cr(CO)(3) 亲核试剂一起使用。催化剂鉴定是通过高通量实验 (HTE) 进行的，并导致 Xantphos/钯命中，这被证明是此类反应的通用催化剂。除了 η(6)-甲苯络合物，苄胺和醚衍生物（η（6）-C（6）H（5）CH（2）Z）Cr（CO）（3）（Z = NR（2），OR）也是可行的亲核试剂，允许CC键-以优异的产率形成α到杂原子。最后，描述了一个串联的烯丙基取代/脱金属程序，它提供了相应的无金属烯丙基取代产物。该方法将是对现有亲核试剂库的宝贵补充，可用于烯丙基取代反应。
• Asymmetric Cross-Coupling of Aryl Triflates to the Benzylic Position of Benzylamines
  作者：Genette I. McGrew、Corneliu Stanciu、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201201874

  日期：2012.11.12

  asymmetric cross‐coupling of benzyllithiums α to tertiary amines using [Cr(CO)3] activation of benzylic CH bonds is described. The stabilized organolithium undergoes Pd‐catalyzed coupling with aryl triflates (ArOTf) by a novel dynamic kinetic resolution to yield enantioenriched diarylmethylamines. The chiral ligand for this reaction was identified using high‐throughput experimentation with 192 ligands

  海草中的配体：描述了使用[Cr（CO）3 ]活化苄基CH键使苄基锂α到叔胺的第一次催化不对称交叉偶联。稳定的有机锂通过新的动力学动力学拆分与芳基三氟甲磺酸酯（ArOTf）进行Pd催化偶联，生成对映体富集的二芳基甲胺。使用192个配体进行了高通量实验，确定了该反应的手性配体。