4-methoxyfluorobenzenetricarbonylchromium | 56213-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxyfluorobenzenetricarbonylchromium
• 英文别名: tricarbonyl(4-fluoroanisole)chromium(0)；η6-(4-methoxyfluorobenzene)tricarbonylchromium(0)；tricarbonyl(η(6)-4-fluoroanisole)chromium
• CAS: 56213-59-3
• 化学式: C₁₀H₇CrFO₄
• 分子量: 262.158
• InChiKey: SSECZAQRUYVOSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  12.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxyfluorobenzenetricarbonylchromium 、 三甲基(苯基)锡 在 cesium fluoride 、 三甲基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以6%的产率得到η6-[4-methoxy(phenyl)benzene]tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Palladium catalysed cross-coupling of (fluoroarene)tricarbonylchromium(0) complexes

  摘要：

  氟苯三羰基铬(0)配合物被发现可进行Suzuki和Stille交叉偶联反应，分别生成功能化联苯和苯乙烯配合物，产率最高可达87%和52%。Suzuki反应在二甲氧基乙烷中以三(二亚苄基丙酮)二钯-三甲基膦-碳酸铯为催化剂并回流时效果最佳。Stille反应在二甲氧基乙烷中以三(二亚苄基丙酮)二钯-三甲基膦-氟化铯为催化剂并回流时效果最佳，且这两种反应均不受配合物苯环上的甲氧基影响。Suzuki反应能容忍芳基硼酸环上的氯基，但不能容忍溴基。

  DOI：

  10.1039/b006576p
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醚 、 六羰基铬 以 not given 为溶剂， 生成 4-methoxyfluorobenzenetricarbonylchromium
  参考文献：
  名称：

  合成与三羰基的表征[ η 6 - （苯基乙炔基）芳烃]铬配合物：三羰基的晶体结构[ η 6 - （3-苯基乙炔基）茴香醚]铬

  摘要：

  三羰基（η 6 -diphenylacetylene）铬（4）从三羰基的反应来制备（η 6 -氟苯）铬（3）与锂苯基乙炔（2）在使用六甲基磷酸三作为助溶剂的低温下。由此所伴随的三羰基（η 6 -butoxylbenzene）铬（6）中的溶液在该反应可能是由于两者的空气氧化也得到Ñ正丁基锂，并通过开环四氢呋喃Ñ正丁基锂。大量的元和邻位产品9b和图10b在三羰基（的取代反应产生的η 6 -fluoroanisole）铬（8A）由锂苯基乙炔表明反应已通过经由简单的S中的任何手段Ñ氩机制。该结果为Pauson和Brookhart提出的机理提供了支持，其中亲核试剂攻击不带有离去基团的苯环的碳，然后氢迁移并最终消除离去基团以获得芳香性。此外，化合物还可以通过质量，IR，1 H和13 C NMR光谱以及元素分析来表征。三羰基的分子结构[ η 6-（3-苯基乙炔基）茴香醚]铬（9b）已经通过X射线衍射研究确定。晶体数据如下：。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05596-h

文献信息

• Catalytic Asymmetric C–H Arylation of (η⁶-Arene)Chromium Complexes: Facile Access to Planar-Chiral Phosphines
  作者：María Batuecas、Junfei Luo、Ivana Gergelitsová、Katrina Krämer、Daniel Whitaker、Iñigo J. Vitorica-Yrezabal、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/acscatal.9b00918

  日期：2019.6.7

  hemilabile ligand H8-BINAP(O) is key to providing high enantioselectivity in this transformation. We show that this methodology opens the door to the synthesis of a variety of planar-chiral chromium derivatives which can be easily transformed into planar chiral mono- or diphosphines. Mechanistic studies, including synthesis and characterization of Pd and Ag complexes and their detection in the reaction mixture

  报道了（η6-芳烃）铬配合物的催化不对称直接CH芳基化反应以获得平面手性化合物。半不稳定配体H8-BINAP（O）的使用是在此转化过程中提供高对映选择性的关键。我们表明，该方法学为各种平面-手性铬衍生物的合成打开了大门，这些衍生物可以很容易地转化为平面的手性单膦或二膦。包括Pd和Ag配合物的合成和表征以及它们在反应混合物中的检测在内的机理研究表明，Pd催化/ Ag促进的催化系统由Ag进行CH活化步骤。
• Nucleophilic substitution reactions of (η6-fluorotoluene)Cr(CO)3 and (η6-fluoroanisole)Cr(CO)3 toward phenylacetylide, fluorenyl, indolinyl and carbazolinyl lithium: crystal structures of tricarbonyl[η6-(1,2-diphenylethynyl)benzene]chromium and tricarbonyl[η6-(1,4-fluorenyl)toluene]chromium
  作者：Fung-E Hong、Shih-Chun Lo、Ming-Woei Liou、Lung-Fang Chou、Chu-Chieh Lin

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06131-1

  日期：1996.6

  (4c) with lithium phenylacetylide (3). The formation of ortho- and meta-products, 7b, 8a and 7a, produced in the above reaction demonstrates that the reaction was by no means through a straightforward nucleophilic substitution mechanism. These results provided support for the mechanism proposed by Pauson and Brookhart, in which the nucleophile attacked the carbon atom of the phenyl ring not bearing

  三羰基[ η 6 - （1,2- diphenylethynyl）苯]铬（8A）与三羰基[沿着得到η 6 - （2-苯基乙炔基）茴香醚]铬（7B）和三羰基[ η 6 - （3-苯基乙炔基）茴香醚]铬（7A从三羰基（）的反应η 6 -fluoroanisol）铬（4C）与苯基乙炔锂（3）。原产物和元产物7b，8a和7a的形成在上述反应中产生的α，表明该反应决不是通过直接的亲核取代机理进行的。这些结果为Pauson和Brookhart提出的机理提供了支持，其中亲核试剂攻击不带有离去基团的苯环的碳原子，随后氢迁移并最终消除离去基团以获得芳香性。推测是由7b与过量3的反应获得了8a。用质谱，红外，1 H，13 C NMR谱表征化合物。8a的分子结构已通过X射线衍射研究确定。晶体数据如下：斜方晶系，P BCA，。
• <i>ortho</i> -Directing Chromium Arene Complexes as Efficient Mediators for Enantiospecific C(sp² )-C(sp³ ) Cross-Coupling Reactions
  作者：Raphael Bigler、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201711816

  日期：2018.1.22

  ortho‐lithiation of chromium arene complexes followed by boronate formation and oxidation, occurs with complete ortho‐selectivity and enantiospecificity to give the coupling products in excellent yields and with high functional group tolerance. An intermediate chromium arene boronate complex was characterized by X‐ray, NMR, and IR experiments to elucidate the reaction mechanism.

  报道了一种新的策略，该策略用于将多种电子多样性的芳族化合物偶联至硼酸酯。偶联顺序依赖于铬芳烃络合物的直接邻位锂化反应，然后形成硼酸酯和氧化反应，具有完全的邻位选择性和对映体特异性，从而以优异的收率和较高的官能团耐受性提供偶联产物。通过X射线，NMR和IR实验对中间体铬芳烃硼酸酯络合物进行了表征，以阐明反应机理。
• Phase-Transfer-Catalyzed Asymmetric S_NAr Reaction of α-Amino Acid Derivatives with Arene Chromium Complexes
  作者：Seiji Shirakawa、Kenichiro Yamamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201409065

  日期：2015.1.12

  zed asymmetric SNAr reactions provide unique contribution to the catalytic asymmetric α‐arylations of carbonyl compounds to produce biologically active α‐aryl carbonyl compounds, the electrophiles were limited to arenes bearing strong electron‐withdrawing groups, such as a nitro group. To overcome this limitation, we examined the asymmetric SNAr reactions of α‐amino acid derivatives with arene chromium

  尽管相转移催化的不对称S N Ar反应为羰基化合物的催化不对称α-芳基化反应产生了生物活性的α-芳基羰基化合物做出了独特贡献，但亲电试剂仅限于带有强吸电子基团的芳烃，例如硝基。为了克服这一局限性，我们研究了α-氨基酸衍生物与衍生自氟代芳烃的芳烃铬配合物（包括含给电子取代基的芳烃铬配合物）的不对称S N Ar反应。联萘改性的手性相转移催化剂可有效地促进芳基化反应，从而生成相应的α，α-二取代的α-氨基酸，其中包含具有高对映选择性的各种芳族取代基。
• Reactions of aryloxy anions with organometallic aryl cation equivalents; a route to substituted diphenyl ethers
  作者：Frank Hossner、Martyn Voyle

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80160-8

  日期：1988.6

  chlorobenzene(cyclopentadienyl)iron(II) hexaflurophosphate undergo nucleophilic substitution with sodium phenoxide to give tricarbonyl(4-chloro-1-phenoxybenzene)chromium(O) and phenoxybenzene(cyclopentadienyl)iron(II) hexaflurophosphate, respectively. In the former case, the second chlorine is subsequently displaced by methoxide, and this represents a potentially versatile synthesis of substituted diphenyl ethers

  三羰基（1,4-二氯苯）铬（O）和氯苯（环戊二烯基）铁（II）六氟磷酸盐经过苯酚钠进行亲核取代，得到三羰基（4-氯-1-苯氧基苯）铬（O）和苯氧苯（环戊二烯基）铁（II）六氟磷酸盐。在前一种情况下，第二氯随后被甲醇盐置换，这代表了潜在的多用途合成取代的二苯醚。两种配合物均未与2,6-二溴-4-甲基苯氧化物反应，但两种酚盐均会添加到取代的三羰基环己二烯基铁络合物中，形成中性三羰基二烯铁（O）配合物。