methyl 3-chloro-3-phenylpropanoate | 61883-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-chloro-3-phenylpropanoate
• 英文别名: 3-chloro-3-phenyl-propionic acid methyl ester；3-Chlor-3-phenyl-propionsaeure-methylester；Methyl-3-chlor-3-phenyl-propionat
• CAS: 61883-04-3
• 化学式: C₁₀H₁₁ClO₂
• 分子量: 198.649
• InChiKey: XVHGMHKOCKGBLX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-85 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-chloro-3-phenylpropanoate 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 0.08h， 以49%的产率得到methyl 3-chloro-3-(p-nitrophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过氯桥接自由基中间体控制对映选择性 1,2-氯原子迁移的极性效应

  摘要：

  在各种二卤化二氢肉桂酸衍生物的三丁基氢化锡还原反应中观察到对映选择性的 1,2-氯原子迁移。建议还原涉及形成氯桥基自由基中间体，然后氢原子转移到 β- 或 α-碳。产物分布受吸电子基团的影响，因为有利于氢原子转移到邻近的碳。据推测，这是由于氢传递步骤的过渡态富电子，由于相对带正电的锡自由基。这些结果表明 1,2-氯原子迁移反应受极性效应控制。

  DOI：

  10.1021/ja011129r
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-phenyl-3-(phenylthio)propanoate 在 (二氯碘)-苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以90%的产率得到methyl 3-chloro-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  烷基苯硫醚的脱硫氯化

  摘要：

  报道了使用（二氯碘代）苯（PhICl 2）对易得的仲和叔烷基苯基硫化物进行氯化。这种温和而快速的亲核氯化作用扩展到了磺胺-迈克尔衍生的硫化物，从而以高收率提供了对消除敏感的β-氯羰基和硝基化合物。将对映体富集的苄基硫化物氯化为相应的倒置氯化物，其立体定向性很高，因此可以正式进入对映体富集的氯-迈克尔加合物。这意味着一个二氯λ的地层中的装置4提出-sulfurane中间。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00077

文献信息

• Visible Light-Catalyzed Benzylic C–H Bond Chlorination by a Combination of Organic Dye (Acr⁺-Mes) and <i>N</i>-Chlorosuccinimide
  作者：Ming Xiang、Chao Zhou、Xiu-Long Yang、Bin Chen、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01000

  日期：2020.7.17

  By combining “N-chlorosuccinimide (NCS)” as the safe chlorine source with “Acr+-Mes” as the photocatalyst, we successfully achieved benzylic C–H bond chlorination under visible light irradiation. Furthermore, benzylic chlorides could be converted to benzylic ethers smoothly in a one-pot manner by adding sodium methoxide. This mild and scalable chlorination method worked effectively for diverse toluene

  通过将作为安全氯源的“ N-氯琥珀酰亚胺（NCS）”与作为光催化剂的“ Acr + -Mes”相结合，我们在可见光照射下成功实现了苄基C–H键氯化。此外，通过加入甲醇钠可以一锅法将苄基氯平稳地转化为苄基醚。这种温和且可扩展的氯化方法可有效地用于多种甲苯衍生物，尤其是对于缺电子的底物。仔细的机理研究表明，NCS提供了一个氢抽象剂“ N-中心的琥珀酰亚胺基”，该基团依赖于Acr • -Mes的还原能力来裂解苄基的C–H键。
• Cu-Catalyzed Site-Selective Benzylic Chlorination Enabling Net C–H Coupling with Oxidatively Sensitive Nucleophiles
  作者：Marco A. Lopez、Joshua A. Buss、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04038

  日期：2022.1.21

  Site-selective chlorination of benzylic C–H bonds is achieved using a CuICl/bis(oxazoline) catalyst with N-fluorobenzenesulfonimide as the oxidant and KCl as a chloride source. This method exhibits higher benzylic selectivity, relative to established chlorination protocols, and is compatible with diverse alkyl arenes. Sequential benzylic C–H chlorination/nucleophilic substitution affords C–O, C–S,

  使用 CuCl/双（恶唑啉）催化剂，以N-氟苯磺酰亚胺为氧化剂，KCl 作为氯化物源，实现了苄基 C-H 键的位点选择性氯化。相对于已建立的氯化方案，该方法表现出更高的苄基选择性，并且与多种烷基芳烃兼容。连续的苄基 C–H 氯化/亲核取代提供了具有氧化敏感偶联伙伴的 C–O、C–S 和 C–N 偶联产物。
• Sulphide as a leaving group: highly stereoselective bromination of alkyl phenyl sulphides
  作者：Daniele Canestrari、Caterina Cioffi、Ilaria Biancofiore、Stefano Lancianesi、Lorenza Ghisu、Manuel Ruether、John O'Brien、Mauro F. A. Adamo、Hasim Ibrahim

  DOI：10.1039/c9sc03560e

  日期：——

  A conceptionally novel nucleophilic substitution approach to synthetically important alkyl bromides is presented. Using molecular bromine (Br2), readily available secondary benzyl and tertiary alkyl phenyl sulphides are converted into the corresponding bromides under exceptionally mild, acid- and base-free reaction conditions. This simple transformation allows the isolation of elimination sensitive

  提出了一种概念上新颖的对重要合成烷基溴的亲核取代方法。使用分子溴（Br2），在异常温和，无酸和无碱的反应条件下，容易获得的仲苄基和叔烷基苯基硫化物转化为相应的溴化物。这种简单的转化可以以高收率和高纯度分离出对消除敏感的苄基β-溴羰基和腈化合物。值得注意的是，质子官能团（例如酸和醇）是可以容忍的。通过不对称磺胺-迈克尔加成反应很容易制得的对映体富集的苄基β-磺基酯，可产生相应的具有高立体选择性的倒置溴化物，在-40°C时达到完全对映体特异性。显着地，报道的苄基β-溴代酯可以在没有消旋作用的情况下在-20°C下长时间保存。一锅法制备90％ee的γ-叠氮基醇（S）-5证明了其合成潜力。NMR研究表明，最初形成了硫化物溴加合物，而该加合物又与假定的经历C-Br键形成的二溴硫丙烷中间体处于平衡状态。
• Oxetanes. VII. Synthesis from 1,3-Diols. Reactions of Oxetanes and of 1,3-Butanediol with Hydrogen Chloride, Hydrogen Bromide and Acetyl Chloride^1,2
  作者：Scott Searles、Kenneth A. Pollart、Frank Block

  DOI：10.1021/ja01561a047

  日期：1957.2
• Bakker,B.H. et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1976, vol. 95, p. 274 - 277
  作者：Bakker,B.H. et al.

  DOI：——

  日期：——