(R)-imino(methyl)(p-tolyl)-λ⁶-sulfanone | 20414-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-imino(methyl)(p-tolyl)-λ⁶-sulfanone
• 英文别名: (-)-(R)-Methyl-S-(p-tolyl)-sulfoximid；Imino-methyl-(4-methylphenyl)-oxo-lambda6-sulfane；imino-methyl-(4-methylphenyl)-oxo-λ6-sulfane
• CAS: 20414-85-1
• 化学式: C₈H₁₁NOS
• 分子量: 169.247
• InChiKey: XOMQMMJNWFJFBZ-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C0.4 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.16 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/38
• 海关编码：
  2925290090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-imino(methyl)(p-tolyl)-λ⁶-sulfanone 在 potassium tert-butylate 、 2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (S,S)-bis-p-tolylsulfinylmethane
  参考文献：
  名称：

  Geminal Bis（sulfoximine）s：合成及在不对称催化中的应用

  摘要：

  首次制备了许多C 2对称的双（双亚砜亚胺），并用作硼介导的苯乙酮和铜络合物催化的二乙基锌向2-环己烯酮的1,4-加成反应的还原反应中的配体。发现双（亚磺酰亚胺）46的铜络合物在这种类型的反应中具有高活性，即使在-90°C时也能以几乎定量的产率提供加成产物。从双（亚磺酰亚胺）42与Cu（OTf）2的反应中分离出铜配合物，并通过X射线结构分析对其进行了表征。发现乙腈中SES-Cl和NaN 3的混合物的行为类似于FeCl 2中SES-N 3的行为介导的亚砜亚胺化，提供相应的亚砜亚胺并完全保留了硫构型。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404164
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-甲基对甲苯亚砜 在 碘苯二乙酸 、 氨基甲酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到(R)-imino(methyl)(p-tolyl)-λ⁶-sulfanone
  参考文献：
  名称：

  乙烯基亚砜亚胺和磺酰亚胺酰胺的合成和构型分配

  摘要：

  乙烯基砜和磺胺类药物因其在共价蛋白抑制剂中用作亲电弹头而受到重视。相反，其 S(VI) 氮杂等排体，乙烯基亚砜亚胺和磺酰亚胺酰胺，研究较少，尚未应用于蛋白质生物偶联领域。在此，我们报告了一系列不同的合成方法，用于构建乙烯基亚砜和乙烯基磺酰亚胺结构，从而可以进入亲电化学空间的新领域。我们展示了如何将后期功能化应用于这些基序以结合炔标签，为未来的化学生物学应用生成完全功能化的探针。最后，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00373

文献信息

• Imination of Sulfides and Sulfoxides with Sulfonylimino-λ3-Bromane under Mild, Metal-Free Conditions
  作者：Masahito Ochiai、Masao Naito、Kazunori Miyamoto、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi

  DOI：10.1002/chem.201000759

  日期：2010.8.2

  Exposure of sulfides and sulfoxides to trifluoromethanesulfonylimino(aryl)‐λ3‐bromane in dichloromethane at 0 °C results in a facile transfer of the sulfonylimino group to sulfur atoms and affords N‐triflylsulfilimines and ‐sulfoximines in high yields under transition‐metal‐free conditions. Imination of (R)‐methyl p‐tolyl sulfoxide proceeded with predominant retention of configuration at the stereogenic

  硫化物和亚砜的暴露于trifluoromethanesulfonylimino（芳基）-λ 3 -bromane在二氯甲烷中在0℃下导致磺酰基的容易转移到硫原子和得到Ñ -triflylsulfilimines和- -自由过渡金属下以高产率亚磺酰亚胺情况。（R）-甲基对甲苯基亚砜的胺化主要在构型硫中心保留构型。Hammett图提供了对位的-0.58的ρ值-取代的硫代苯甲醚和-0.49等价的亚砜，这表明过渡态的硫化物和亚砜的硫原子上会积累正电荷。计算表明在磺酰-λ的带负电荷的氮原子的双分子亲核取代机理3 -bromane，它涉及一硫化物的从相反侧与溴（III）进攻。
• Efficient Synthesis of Sulfur-Stereogenic Sulfoximines via Ru(II)-Catalyzed Enantioselective C–H Functionalization Enabled by Chiral Carboxylic Acid
  作者：Tao Zhou、Pu-Fan Qian、Jun-Yi Li、Yi-Bo Zhou、Hao-Chen Li、Hao-Yu Chen、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/jacs.1c03111

  日期：2021.5.12

  ylides using a novel class of chiral binaphthyl monocarboxylic acids as chiral ligands, which can be easily and modularly prepared from 1,1′-binaphthyl-2,2′-dicarboxylic acid. A broad range of sulfur-stereogenic sulfoximines were prepared in high yields with excellent enantioselectivities (up to 99% yield and 99% ee) via desymmetrization, kinetic resolution, and parallel kinetic resolution. Furthermore

  Ru(II) 催化的对映选择性 C-H 官能化涉及对映决定 C-H 裂解步骤仍未开发。在这里，我们描述了使用一类新型手性联萘单羧酸作为手性配体，可以从 1,1' -联萘-2,2'-二羧酸。通过去对称化、动力学拆分和平行动力学拆分，以高产率和优异的对映选择性（高达 99% 的产率和 99% ee）制备了范围广泛的硫立体亚砜亚胺。此外，拆分产物可以很容易地转化为手性亚砜和激酶抑制剂的关键中间体。
• Rhodium-Catalyzed Imination of Sulfoxides and Sulfides:  Efficient Preparation of N-Unsubstituted Sulfoximines and Sulfilimines
  作者：Hiroaki Okamura、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/ol049715n

  日期：2004.4.1

  The Rh(II)-catalyzed imination of sulfoxides and sulfides using [Rh(2)(OAc)(4)] as a catalyst and trifluoroacetamide or sulfonylamides in combination with iodobenzene diacetate and magnesium oxide affords sulfoximines and sulfilimines, respectively, in a stereospecific manner. [reaction: see text]

  使用[Rh（2）（OAc）（4）]作为催化剂，三氟乙酰胺或磺酰胺与碘代苯二乙酸盐和氧化镁的Rh（II）催化的亚砜和硫化物的亚胺，分别以立体定向方式生成亚砜亚胺和亚砜亚胺方式。[反应：看文字]
• Stereoselective Rhodium-Catalyzed Imination of Sulfides
  作者：Florence Collet、Robert H. Dodd、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/ol802295b

  日期：2008.12.4

  The preparation of optically active sulfilimines via the catalytic diastereoselective imination of sulfides using a chiral nitrene is described. Excellent yields up to 97% and good diastereoselectivities up to 96% have been obtained. Oxidation of the sulfilimines then stereospecifically affords the corresponding sulfoximines with very good yields in the 88-96% range.

  描述了使用手性腈通过硫化物的催化非对映选择性胺化而制备旋光性亚硫亚胺的方法。获得了高达97％的优异收率和高达96％的良好的非对映选择性。然后氧化亚硫亚胺立体定向地得到相应的亚砜亚胺，其产率在88-96％的范围内。
• A Convenient, Mild, and Green Synthesis of NH-Sulfoximines in Flow Reactors
  作者：Leonardo Degennaro、Arianna Tota、Sonia De Angelis、Michael Andresini、Cosimo Cardellicchio、Maria Annunziata Capozzi、Giuseppe Romanazzi、Renzo Luisi

  DOI：10.1002/ejoc.201700850

  日期：2017.12.1

  sustainable continuous-flow strategy for the direct, straightforward preparation of NH-sulfoximines starting either from sulfides or from sulfoxides. The flow process uses PhI(OAc)2 as the oxidant and aqueous solutions of ammonia as the N source. The flow strategy was found to be more convenient than the conventional batch processing.

  我们在此报告了从硫化物或亚砜开始直接，直接制备NH-亚砜肟类的高效，便捷和可持续的连续流策略的发展。流动过程使用PhI（OAc）2作为氧化剂，并使用氨水溶液作为N源。发现该流动策略比常规的批处理更方便。