(3R,4R)-octane-3,4-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3R,4R)-octane-3,4-diol
• 化学式: C₈H₁₈O₂
• 分子量: 146.23
• InChiKey: UJWVPVVMYOBBIY-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-octane-3,4-diol 在 (C5Ph5)Ru(Cl)(CO)2 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,4-octanediol
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium- and lipase-catalyzed DYKAT of 1,2-diols: an enantioselective synthesis of syn-1,2-diacetates

  摘要：

  Regio- and stercoselective lipase-catalyzed kinetic resolutions were investigated for some unsymmetrical, secondary/secondary syn-diols. Candida antarctica lipase B-catalyzed transesterifications of a few aryl/alkyl- and alkyl/alkyl 1,2-diols were coupled in one-pot for efficient ruthenium-catalyzed epimerization and intramolecular acyl migration to give a dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) affording enantioenriched (ee up to > 99%) syn-diacetates as the main diastereomers (sywanti similar to 2:1 to 10:1). (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.02.011
• 作为产物：
  描述：

  丁基环氧乙烷 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (3R,4R)-octane-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Homologation of Boronic Esters with Lithiated Epoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1002/0471264229.os094.17

文献信息

• An Osmium(III)/Osmium(V) Redox Couple Generating Os^V(O)(OH) Center for <i>cis</i>-1,2-Dihydroxylation of Alkenes with H₂O₂: Os Complex with a Nitrogen-Based Tetradentate Ligand
  作者：Hideki Sugimoto、Kazuhiro Kitayama、Seiji Mori、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/ja309566c

  日期：2012.11.21

  2-dihydroxylation of alkenes catalyzed by osmium(VIII) tetroxide (OsO(4)) is a powerful method. However, OsO(4) is quite toxic due to its highly volatile and sublimable nature. Thus, the development of alternative catalysts for cis-1,2-dihydroxylation of alkenes is highly challenging. Our approach involves the use of a nitrogen-based tetradentate ligand, tris(2-pyridylmethyl)amine (tpa), for an osmium center to

  对于 1,2-二醇的合成，由四氧化锇 (VIII) (OsO(4)) 催化的烯烃 cis-1,2-dihydroxylation 是一种有效的方法。然而，OsO(4) 由于其高度易挥发和可升华的性质而具有相当大的毒性。因此，开发用于烯烃顺式-1,2-二羟基化的替代催化剂极具挑战性。我们的方法涉及使用基于氮的四齿配体三（2-吡啶基甲基）胺（tpa）作为锇中心开发新的锇催化剂和过氧化氢（H（2）O（2））作为廉价的和环境无害的氧化剂。新的 Os-tpa 复合物作为一种非常有效的周转催化剂，用于水介质中各种烯烃的顺式选择性二羟基化（周转数~1000），并且 H(2)O(2) 氧化剂被正式定量并入产物中（100 % 原子效率）。参与催化循环的反应中间体已被分离出来，并在晶体学上表征为 [Os(III)(OH)(H(2)O)(tpa)](2+) 和 [Os(V)(O)(OH) (tpa)](2+)
• Highly Enantioselective Iron-Catalyzed <i>cis</i> -Dihydroxylation of Alkenes with Hydrogen Peroxide Oxidant via an Fe^III -OOH Reactive Intermediate
  作者：Chao Zang、Yungen Liu、Zhen-Jiang Xu、Chun-Wai Tse、Xiangguo Guan、Jinhu Wei、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201603410

  日期：2016.8.22

  catalysts for highly enantioselective asymmetric cis‐dihydroxylation (AD) of alkenes with broad substrate scope remains a challenge. By employing [FeII(L)(OTf)2] (L=N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis(2‐methyl‐8‐quinolyl)‐cyclohexane‐1,2‐diamine) as a catalyst, cis‐diols in up to 99.8 % ee with 85 % isolated yield have been achieved in AD of alkenes with H2O2 as an oxidant and alkenes in a limiting amount. This “[FeII(L)(OTf)2]+H2O2”

  开发具有良好底物范围的烯烃的高对映选择性不对称顺二羟基化（AD）的环境友好型催化剂仍然是一个挑战。通过使用[Fe II（L）（OTf）2 ]（L = N，N'-二甲基-N，N'-双（2-甲基-8-喹啉基）-环己烷-1,2-二胺）作为催化剂，在以H 2 O 2为氧化剂的烯烃和数量有限的烯烃的AD中，已实现了高达99.8％ee的顺式二醇和85％的分离产率。该“ [Fe II（L）（OTf）2 ] + H 2 O 2”方法适用于（E）-烯烃和末端烯烃（24个实例，ee大于80％，最大1 g）。机理研究包括18种O-标记，UV / Vis，EPR，ESI-MS分析和DFT计算，为手性Fe III- OOH活性物种参与两个C-O键的对映选择性形成提供了证据。
• Olefin-Dependent Discrimination between Two Nonheme HOFe^VO Tautomeric Species in Catalytic H₂O₂Epoxidations
  作者：Anna Company、Yan Feng、Mireia Güell、Xavi Ribas、Josep M. Luis、Lawrence Que、Miquel Costas

  DOI：10.1002/chem.200802597

  日期：2009.3.23

  water incorporation into products (up to 75 %) is observed in epoxidation reactions with H2O2 by a bioinspired nonheme iron catalyst. A surprising substrate‐dependent incorporation of water is observed, and is proposed to arise from fast equilibrium between two high‐valent HOFeVO isomeric species exhibiting different reactivity.

  湿式加氧酶模型：在通过生物启发的非血红素铁催化剂与H 2 O 2进行的环氧化反应中，观察到前所未有的高水平的水混入产品（高达75％）。水的令人惊讶的衬底依赖性掺入观察到的，并提出了两个高价HO之间从快速平衡出现铁V表现出不同的反应性O异构体物种。
• A Well-Defined Osmium–Cupin Complex: Hyperstable Artificial Osmium Peroxygenase
  作者：Nobutaka Fujieda、Takumi Nakano、Yuki Taniguchi、Haruna Ichihashi、Hideki Sugimoto、Yuma Morimoto、Yosuke Nishikawa、Genji Kurisu、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/jacs.7b00675

  日期：2017.4.12

  catalyze cis-dihydroxylation of several alkenes efficiently. With the low catalyst loading (0.01% mol), up to 9100 turnover number was achieved for the dihydroxylation of 2-methoxy-6-vinyl-naphthalene (50 mM) using an equivalent of H2O2 as oxidant at 70 °C for 12 h. When octene isomers were dihydroxylated in a preparative scale for 5 h (2% mol cat.), the terminal alkene octene isomers was converted to the

  来自海栖热袍菌的热稳定 TM1459 铜蛋白超家族蛋白通过采用金属结合混杂的金属取代策略被重新用作锇 (Os) 过氧化酶。这种新型人工金属酶带有由 4-组氨酸基序支持的与价结合的 Os 离子。明确定义的 Os 中心不仅负责催化活性，还负责蛋白质折叠的热力学稳定性，从而产生强大的生物催化剂（TM ≈ 120 °C）。Os 结合的 TM1459 的光谱分析和原子分辨率 X 射线晶体结构揭示了 Os 中心的两种类型的供体组，具有八面体配位几何。一种包括反式二氧化物、OH 和三聚体-三组氨酸咪唑（O3N3 供体组），而另一种具有四个组氨酸咪唑加上顺式位置的 OH 和水分子（O2N4 供体组）。具有后一种供体组（O2N4 供体组）的 Os 结合 TM1459 被评估为过氧化酶，它能够有效地催化几种烯烃的顺式二羟基化。在低催化剂负载量 (0.01% mol) 下，使用等量的 H2O2 作为氧化剂在 70°C
• Assignment of the relative and absolute configurations of acyclic secondary 1,2-diols
  作者：Shuhei Higashibayashi、Yoshito Kishi

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.101

  日期：2004.12

  solvent (R,R)- and (S,S)-BMBA-p-Me (2) were found to be significantly different. On the basis of this NMR characteristic, a method has been developed to predict both the relative and absolute configurations of acyclic secondary 1,2-diols.

  发现非手性溶剂中顺式和反式二醇-3a，b的NMR谱图（13 C- δ，1 H- δ，1 H（OH）-δ和3 J H，H）与彼此。相反，它们的Δ δ（Δ δ = δ （[R ，- [R ）- 2 - δ （小号，小号） - 2）在手性二齿NMR溶剂行为（[R ，- [R）-和（S，S）-BMBA- p -Me（2）被发现有显着差异。基于这种NMR特征，已经开发了一种预测无环仲1，2-二醇的相对和绝对构型的方法。