1,1-difluoro-2,4-diphenylbut-1-en-3-yne | 1254083-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1,1-difluoro-2,4-diphenylbut-1-en-3-yne
• 英文别名: (1,1-Difluoro-4-phenylbut-1-en-3-yn-2-yl)benzene；(1,1-difluoro-4-phenylbut-1-en-3-yn-2-yl)benzene
• CAS: 1254083-91-4
• 化学式: C₁₆H₁₀F₂
• 分子量: 240.252
• InChiKey: UAWYHRPWOIBLHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 1,1-difluoro-2,4-diphenylbut-1-en-3-yne 在 cesium fluoride 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以70 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  膦和银催化烯炔的酰基氟化

  摘要：

  这项工作描述了使用酰基氟化物作为酰基源和氟源对-二氟烯炔进行分子间酰基氟化。三氟甲基取代的联烯酮或呋喃可以选择性地实现膦和银的催化作用。这些方法表现出高区域选择性、原子经济性和广泛的功能容忍度。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2023.109443
• 作为产物：
  描述：

  苯基乙炔三丁基锡 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1,1-difluoro-2,4-diphenylbut-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  通过2,2-二氟-1-碘乙烯基对甲苯磺酸酯的连续交叉偶联反应合成2-芳基-1,1-二氟-1,3-烯炔

  摘要：

  2,2-二氟-1-碘乙烯基对甲苯磺酸酯1与炔基三丁基锡的炔基化反应在THF中存在10 mol％Pd（PPh 3）4和10 mol％CuI的条件下于回流温度下进行3小时，得到相应的1,1 -二氟-1,3-烯丙基甲苯磺酸酯2的产率为65-85％。在10摩尔％Pd（PPh 3）2 Cl 2和3当量的存在下，2与芳基三丁基锡的进一步芳基化反应。在回流温度下，将四溴联苯中的溴化锂在THF中回流8小时，以32-83％的产率获得偶联产物3。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2014.07.007

文献信息

• Cross-coupling of 1,1-difluoro-1-en-3-yn-2-yl tosylates with arylboronic acids: A new approach to 2-aryl-1,1-difluoro-1,3-enynes
  作者：Su Jin Kim、Hyun Gyu Ryu、Sung Lan Jeon、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.08.014

  日期：2017.4

  The palladium-catalyzed direct alkynylation of 2,2-difluoro-1-tributylstannylethenyl p-toluenesulfonate 1 with alkynyl bromides provided the corresponding 1,1-difluoro-1,3-enynyl tosylates 2 in good yields. The Suzuki-Miyaura arylation reaction of 2 with arylboronic acids afforded the cross-coupled products, 2-aryl-1,1-difluoro-1,3-enynes 3, in good yields.

  2,2-二氟-1- tributylstannylethenyl的钯催化的直接炔基p甲苯磺酸盐1与炔基溴化物提供相应的1,1-二氟-1,3- enynyl甲苯磺酸酯2以良好的收率。2与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura芳基化反应以高收率提供了交联产物2-芳基-1,1-二氟-1,3-烯炔3。
• 一种1,1-二氟-1,3-烯炔化合物的合成方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN104844410B

  公开（公告）日：2017-10-10

  本发明公开了一种1,1‑二氟‑1,3‑烯炔化合物的合成方法，使α,α,α‑三氟甲基酮的对甲苯磺酰腙与端炔化合物在有机溶剂中进行反应，在一价铜CuX催化下，且有碱和添加剂存在时，得到1,1‑二氟‑1,3‑烯炔化合物。本发明优选使用便宜且稳定的碘化亚铜作为催化剂，操作相对方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，原料简单易得，反应成本较低，且反应时间较短，可广泛用于1,1‑二氟‑1,3‑烯炔衍生物的制备。
• Cu(I)-Catalyzed Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Trifluoromethyl Ketone <i>N</i>-Tosylhydrazones: Access to 1,1-Difluoro-1,3-enynes
  作者：Zhikun Zhang、Qi Zhou、Weizhi Yu、Tianjiao Li、Guojiao Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00980

  日期：2015.5.15

  elimination have been achieved in a Cu(I)-catalyzed cross-coupling reaction of terminal alkynes and trifluoromethyl ketone N-tosylhydrazones. The reaction represents an efficient synthesis of 1,1-difluoro-1,3-enyne derivatives. Mechanistically, the migratory insertion of the copper carbene intermediate leads to the C–C bond formation, which is followed by C–F bond cleavage.

  在末端炔烃和三氟甲基酮N-甲苯磺酰hydr的Cu（I）催化的交叉偶联反应中，已实现C-C键的形成和β-F的消除。该反应代表1，1-二氟-1，3-烯炔衍生物的有效合成。从机理上讲，铜卡宾中间体的迁移插入导致C–C键形成，随后C–F键断裂。
• Cu(I)-Catalyzed Three-Component Coupling of Trifluoromethyl Ketone<i>N</i>-Tosylhydrazones, Alkynes and Azides: Synthesis of Difluoromethylene Substituted 1,2,3-Triazoles
  作者：Zhikun Zhang、Qi Zhou、Weizhi Yu、Tianjiao Li、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201600888

  日期：2017.4

  A CuI‐catalyzed three‐component coupling of trifluoromethyl ketone N‐tosylhydrazones, alkynes and azides has been developed. The reactionrepresents a straightforward method to access difluoromethylene substituted 1,2,3‐triazoles. Mechanistically, it has been proposed that the reaction follows a pathway involving the formation of Cu(I)triazolide intermediate, Cu(I) carbene formation, migratory insertion

  的三氟甲基酮甲的CuI催化三组分偶联ñ -甲苯磺酰腙，炔烃和叠氮化物已经被开发。该反应代表了一种直接的方法来获得二氟亚甲基取代的1,2,3-三唑。从机理上讲，有人提出该反应遵循一条路径，该路径涉及三唑Cu（I）中间体的形成，卡宾卡宾（Cu）的形成，迁移插入和β-氟化物的消除。该转化具有条件温和，底物范围广，效率高的特点。
• An efficient method for the synthesis of gem-difluoroolefins
  作者：Chun-Ru Cao、Song Ou、Min Jiang、Jin-Tao Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.12.070

  日期：2017.2

  A series of gem-difluoroolefin derivatives were synthesized in moderate to good yields by the reaction of α,α-difluoro-β-carbonyl benzothiazol-2-yl sulfones (DFBTs) with various carbon nucleophiles. Using dl-proline as organocatalyst, the reaction of DFBT with acetone gave a tertiary alcohol, which could be further converted to the corresponding difluoroolefin by LDA.

  通过α，α-二氟-β-羰基苯并噻唑-2-基砜（DFBT）与各种碳亲核试剂的反应，以中等至良好的产率合成了一系列宝石-二氟烯烃衍生物。使用dl-脯氨酸作为有机催化剂，DFBT与丙酮的反应产生了叔醇，其可以通过LDA进一步转化为相应的二氟烯烃。