1,3-bis(pyrazol-1'-yl)propane | 402563-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-bis(pyrazol-1'-yl)propane
• 英文别名: 1,3-Bis(pyrazol-1-yl)propane；1-(3-pyrazol-1-ylpropyl)pyrazole
• CAS: 402563-07-9
• 化学式: C₉H₁₂N₄
• 分子量: 176.221
• InChiKey: UYFSNSNXIRUHRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  134-136 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(pyrazol-1'-yl)propane 在 水 作用下， 反应 3.0h， 生成 1,3-bis(pyrazol-1-yl)propane-4,4'-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  双(吡唑-1-基)烷烃二羧酸衍生物的合成方法

  摘要：

  研究了草酰氯对双（吡唑-1-基）烷烃的羧化作用。发现具有供电子甲基和短连接基团（从一到三个亚甲基）的底物的 4,4'-二羧酸衍生物可以使用该方法制备。更长的接头导致产物产率显着降低，这可能是由于在与草酰氯反应中最初形成的中间体酰氯的不稳定性。因此，即使有大量过量的草酰氯和延长的反应持续时间，双(吡唑-1-基)甲烷也仅产生一元羧酸衍生物。另一种方法涉及 4-吡唑羧酸乙酯与二溴烷烃在超碱性介质（氢氧化钾-二甲亚砜）中的反应，适用于制备双（4-羧基吡唑-1-基）烷烃，其具有独立于吡唑环的 3 和 5 位被取代。获得的二元羧酸作为金属有机骨架的潜在构建单元很有趣。

  DOI：

  10.3390/molecules26020413
• 作为产物：
  描述：

  吡唑 、 1,3-二氯丙烷 在 sodium hydroxide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 以17%的产率得到1,3-bis(pyrazol-1'-yl)propane
  参考文献：
  名称：

  螯合配体 1,3-双（吡唑-1'-基）丙烷 (Bpp) 在 CuII 和 CuI 物种中强制形成四面体几何形状

  摘要：

  配体 1,3-双(吡唑-1'-基)丙烷 (bpp) 已通过 1,3-二氯丙烷与两当量的吡唑反应制备。bpp 与四氟硼酸铜 (II) 反应后，得到三种不同的化合物，两种以 CuII 为阳离子，一种以 CuI 作为阳离子，具体取决于制备方法。仅当溶液中存在 1-(3-氯丙基)吡唑 (ppc) 时才观察到这些化合物的单晶形成。[Cu(bpp)2](BF4)2 和 [Cu(bpp)2](BF4) 的单晶 X 射线结构表明 bpp 作为双齿螯合配体与铜离子。表征了 CuII 复合物的两种多晶型物。在它们中的每一个中，金属原子都具有扭曲的四面体几何形状。在铜 (I) 配合物中，金属中心存在于扭曲较小的四面体配位球中。化合物的光谱性质与结构数据一致。循环伏安测量显示相对于 Ag/AgCl 为 0.92 V 的氧化还原波。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  DOI：

  10.1002/ejic.200390093

文献信息

• Facile Synthesis of Flexible Bis(pyrazol-1-yl)alkane and Related Ligands in a Superbasic Medium
  作者：Andrei S. Potapov、Galina A. Domina、Andrei I. Khlebnikov、Vladimir D. Ogorodnikov

  DOI：10.1002/ejoc.200700353

  日期：2007.10

  Flexible ligands 1,3-bis(pyrazol-1-yl)propanes, bis[2-(pyrazol-1-yl)ethyl] ethers, and bis[2-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)ethyl]amine were prepared by a facile procedure involving the reaction of pyrazoles with 1,3-dibromopropane, bis(2-chloroethyl) ether or bis(2-chloroethyl)amine hydrochloride in a superbasic medium (dimethyl sulfoxide/potassium hydroxide). Reaction of bis(2-chloroethyl)amine and pyrazole

  柔性配体 1,3-双(吡唑-1-基)丙烷、双[2-(吡唑-1-基)乙基]醚和双[2-(3,5-二甲基吡唑-1-基)乙基]胺由吡唑与 1,3-二溴丙烷、双（2-氯乙基）醚或双（2-氯乙基）胺盐酸盐在超碱性介质（二甲亚砜/氢氧化钾）中反应的简便方法制备。双(2-氯乙基)胺和吡唑的反应出人意料地产生了1,4-双[2-(吡唑-1-基)乙基]哌嗪。通过在乙酸中用 I2/HIO3/H2SO4 氧化碘化制备相应的 4,4'-二碘取代的双（吡唑）衍生物。一些制备的化合物的 Vilsmeier-Haak 甲酰化产生相应的二醛。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Synthesis, characterization and potent superoxide dismutase-like activity of novel bis(pyrazole)–2,2′-bipyridyl mixed ligand copper(ii) complexes
  作者：Andrei S. Potapov、Evgenia A. Nudnova、Galina A. Domina、Liliya N. Kirpotina、Mark T. Quinn、Andrei I. Khlebnikov、Igor A. Schepetkin

  DOI：10.1039/b900869a

  日期：——

  Eleven new complexes of Cu(II) chloride and nitrate with bis(pyrazol-1-yl)propane and bis[2-(pyrazol-1-yl)ethyl]ether ligands were prepared and characterized by spectral and electrochemical methods. X-Ray crystal structure determination of bis[2-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)ethyl]etherdinitratocopper revealed a hepta-coordinated structure with the bis(pyrazole) ligand coordinated in a tridentate NNO-fashion

  Cu(II) 氯化物和硝酸盐与双(吡唑-1-基) 丙烷和双[2-(吡唑-1-基)乙基]醚配体的11 种新配合物被制备并用光谱和电化学方法表征。双[2-(3,5-二甲基吡唑-1-基)乙基]醚二硝基铜的X射线晶体结构测定揭示了一个七配位结构，双(吡唑)配体以三齿NNO-方式配位，并且两者都是硝酸盐离子以双齿方式。硝酸铜 (II) 配合物与 2,2'-联吡啶的反应导致硝酸根离子之一置换到外球体中并形成混合配体配合物。混合配体联吡啶 Cu(II) 配合物在化学超氧化物阴离子生成系统中表现出最高的超氧化物歧化酶 (SOD) 样活性，IC(50) 值在低微摩尔范围内。密度泛函理论计算表明，将双吡啶基配体引入复合物中可显着降低最低未占分子轨道 (LUMO) 能级，这解释了与非双吡啶物种相比，这些复合物的类 SOD 活性增加。这些双核复合物也是体外吞噬细胞（人中性粒细胞和鼠骨髓白细胞）产生的活性氧的有效清
• Evaluating the electronic properties of ditopic and hetero-ditopic ligands derived from benzimidazole and pyrazole by 13C NMR spectroscopy
  作者：Qiaoqiao Teng、Yuchen Lu、Rongmei Zhu、Han Vinh Huynh、Qi Meng

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121409

  日期：2020.9

  Huynh’s electronic parameter (HEP) was applied to distinguish the electronic properties of benzimidazole and pyrazole donors in N^N ditopic and N^N′ hetero-ditopic, dinucleating ligands by 13C NMR spectroscopy of their dipalladium complexes bearing terminal iPr2-bimy reporter ligands. The 13Ccarbene NMR resonances of the iPr2-bimy ligand (HEPs) indicate stronger donation of the symmetrical dibenzimidazole

  黄长发的电子参数（HEP）施加到区分苯并咪唑在N 1，N双中心和N 1，N'异质双中心的电子性质和吡唑供体，通过dinucleating配体13其基丙酮络合物轴承终端的C NMR光谱我镨2 -bimy记者配体。i Pr 2-双甲基配体（HEP）的13 C卡宾NMR共振表明，对称二苯并咪唑的供体比ΔHEP值为1.5 4的双吡唑的供体更强 ppm。基于该基准值，首次研究了间隔基团对混合的苯并咪唑-吡唑配体的电子给体的影响。苯并咪唑和吡唑供体之间的电荷间隙随着亚烷基间隔基的增加而增加，但随着1,4-亚苯基连接基的缩小，表明两个不同杂环之间通过π电子共轭进行电子通讯。此外，这些络合物探针还可用于催化五氟苯的直接芳基化，这表明具有亚烷基接头的不对称桥连的双核络合物更具反应性。
• New didentate bispyrazole ligands forming uncommon eight-ring chelates with divalent copper, zinc and cobalt
  作者：Anna M Schuitema、Mireille Engelen、Iryna A Koval、Syb Gorter、Willem L Driessen、Jan Reedijk

  DOI：10.1016/s0020-1693(01)00500-x

  日期：2001.11

  The novel ligands 1,3-bis(pyrazol-1'-yl)propane (bpp) and 1,3-bis(3',5'-dimethylpyrazol-1'-yl)propane (bdpp) have been prepared by reacting 2 equiv. of the corresponding potassium pyrazolate with 1 equiv. of 1,3-dibromopropane. Compound 1,3-bis(5'-methylpyrazol-1'-yl)propane (bmpp) has been prepared from bpp by lithiation at the five position and the subsequent addition of iodomethane. These new ligands form M(II) coordination compounds with the general formula [M(ligand)X-2] where X = Cl or NO3, and M = Cu, Zn, or Co. The single-crystal X-ray structures of [Cu(bmpp)(NO3)(2)], [Cu(bdpp)Cl-2], [Zn(bdpp)Cl-2], and [Zn(bpp)Cl-2] show the ligands to act as didentate chelates forming an uncommon eight-atom chelate ring with the metal ion. In [Cu(bmpp)(NO3)(2)] each copper ion is distorted octahedrally surrounded, whereas the metal ions in the chloride complexes have distorted tetrahedral geometries. The spectral properties are in accord with the structural data. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
• Synthesis and crystal structure of discrete complexes and coordination polymers containing 1,3-bis(pyrazol-1-yl)propane ligands
  作者：Andrei S. Potapov、Galina A. Domina、Tatiana V. Petrenko、Andrei I. Khlebnikov

  DOI：10.1016/j.poly.2011.11.039

  日期：2012.2

  Complexes of 1,3-bis(pyrazole-1-yl)propane ligands with copper(II), nickel(II) and cobalt(II) ions were prepared and characterized by spectral methods and X-ray crystallography. Ligands with metal nitrates are chelating bidentate forming discrete complexes with eight-membered metallocycles. The structure of nickel(II) nitrate complex with 1,3-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)propane was determined by X-ray crystallography. In case of copper(II) chloride 1,3-bis(pyrazole-1-yl)propane adopted a bridging bidentate mode and a linear coordination polymer containing 16-membered metallocycles was formed. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.