(E)-4-(methoxy(methyl)amino)-4-oxobut-2-enoic acid | 134261-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-4-(methoxy(methyl)amino)-4-oxobut-2-enoic acid
• 英文别名: (E)-4-[methoxy(methyl)amino]-4-oxobut-2-enoic acid
• CAS: 134261-42-0
• 化学式: C₆H₉NO₄
• 分子量: 159.142
• InChiKey: HOENAEYDSFAXCM-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(methoxy(methyl)amino)-4-oxobut-2-enoic acid 在 sodium tetrahydroborate 、 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 水 、 氯甲酸乙酯 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-4-(methoxy(methyl)amino)-4-oxobut-2-en-1-yl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  Ru（II）–苯酚催化的缺电子烯烃的不对称分子内环丙烷化

  摘要：

  据报道，在Ru（II）-Pheox催化剂存在下，电子缺陷性烯烃的首次高对映选择性分子内环丙烷化反应。以高产率（高达99％）和优异的对映选择性（ee高达99％）获得了相应的环丙烷稠合的γ-内酯。而且，该方法使得能够有效地获得对映体富集的二羰基环丙烷衍生物，其是合成各种生物活性化合物的重要中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01201
• 作为产物：
  描述：

  马来酸酐 、 N-甲基-N-甲氧基胺盐酸盐 生成 (E)-4-(methoxy(methyl)amino)-4-oxobut-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)- and (−)-norsecurinine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93926-7

文献信息

• Exploring the Scope of Tandem Palladium and Isothiourea Relay Catalysis for the Synthesis of α-Amino Acid Derivatives
  作者：Jacqueline Bitai、Alexandra M. Z. Slawin、David B. Cordes、Andrew D. Smith

  DOI：10.3390/molecules25102463

  日期：——

  allylic phosphate precursor. This method uses readily accessible N,N-dimethylglycine aryl esters and functionalized allylic phosphates, forming quaternary ammonium salts in situ in the presence of a palladium catalyst. Subsequent enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement, promoted by the chiral isothiourea tetramisole, generates α-amino acid derivatives with two contiguous stereocenters. The incorporation

  通过在烯丙基磷酸酯前体中加入各种官能团，研究了串联 N-烯丙基化/[2,3]-重排方案的范围和局限性。该方法使用容易获得的 N,N-二甲基甘氨酸芳基酯和官能化的烯丙基磷酸酯，在钯催化剂存在下原位形成季铵盐。随后的对映选择性 [2,3]-sigmatropic 重排，由手性异硫脲四咪唑促进，产生具有两个连续立体中心的 α-氨基酸衍生物。吸电子酯和酰胺基团的结合给出了最好的结果，以中等至良好的产率（29-70%）提供了所需的产品，具有低非对映控制（通常为 60:40 dr）但对映选择性高（高达 90:10）呃）。
• Bis-heteroannulation. 15. Enantiospecific syntheses of (+)- and (-)-norsecurinine
  作者：Peter A. Jacobi、Charles A. Blum、Robert W. DeSimone、Uko E. S. Udodong

  DOI：10.1021/ja00014a033

  日期：1991.7

  (−)-Norsecurinine (2a) has been prepared in a stereospecific fashion with the acetylenic oxazole 39 as the starting material. Diels-Alder cyclization of 39 afforded the furano ketone 45 that was transformed in five steps to the butenolide mesylate 52. Transannular alkylation of 52 then afforded 2a. In identical fashion, ent-39 gave(+)-norsecurinine (2b)

  (-)-Norsecurinine (2a) 已以立体定向方式制备，以炔属恶唑 39 作为起始材料。39的Diels-Alder环化得到呋喃酮45，其分五步转化为甲磺酸丁烯内酯52。52的环烷基化然后得到2a。以相同的方式，ent-39 给出了 (+)-去甲叶氨酸 (2b)
• Cooperative Palladium/Isothiourea Catalyzed Enantioselective Formal (3+2) Cycloaddition of Vinylcyclopropanes and α,β‐Unsaturated Esters
  作者：Jacqueline Bitai、Alastair J. Nimmo、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.202202621

  日期：2022.6.20

  Cooperative palladium and isothiourea catalysis allows the formal (3+2) cycloaddition of vinylcyclopropanes and α,β-unsaturated esters to generate functionalized cyclopentanes via an α,β-unsaturated acyl ammonium intermediate with the addition of LiCl crucial to obtain high product diastereo- and enantioselectivity.

  钯和异硫脲协同催化允许乙烯基环丙烷和 α,β-不饱和酯进行形式 (3+2) 环加成，通过 α,β-不饱和酰基铵中间体生成官能化环戊烷，并添加 LiCl，这对于获得高产物非对映和对映选择性。
• Organocatalytic Enantio‐ and Diastereoselective Diels‐Alder Reaction between 2,4‐Dienals and α,β‐Unsaturated Esters
  作者：Byungjun Kim、Sukwoo Lee、Sarah Yunmi Lee

  DOI：10.1002/adsc.202300756

  日期：2023.11.21

  in the development of catalytic asymmetric Diels-Alder reactions, introducing α,β-unsaturated esters as dienophiles remains challenging owing to their low reactivity. Herein, we report that a chiral aminocatalyst in conjunction with a chiral isothiourea catalyst or a Brønsted acid can promote enantio- and diastereoselective Diels-Alder reactions between 2,4-dienals and α,β-unsaturated esters. This

  尽管催化不对称狄尔斯-阿尔德反应的发展取得了进展，但引入α,β-不饱和酯作为亲二烯体仍然具有挑战性，因为它们的反应活性较低。在此，我们报道手性氨基催化剂与手性异硫脲催化剂或布朗斯台德酸结合可以促进2,4-二醛和α,β-不饱和酯之间的对映选择性和非对映选择性狄尔斯-阿尔德反应。该方法通过形成手性三烯胺中间体来与活化的亲二烯体、α,β-不饱和酰基铵物质或质子化的N-杂芳基取代的烯烃进行外环加成。通过二烯和酯亲二烯体的协同活化，可以得到具有多个立构中心的密集官能化环己烯，其dr高达>25:1，ee>99%。此外，我们表明手性催化剂的构型和烯烃几何形状的变化允许对映体纯外型产物的四种立体异构体的立体发散制备。
• JACOBI, PETER A.;BLUM, CHARLES A.;DESIMONE, ROBERT W.;UDODONG, UKO E. S., J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N, C. 5384-5392
  作者：JACOBI, PETER A.、BLUM, CHARLES A.、DESIMONE, ROBERT W.、UDODONG, UKO E. S.

  DOI：——

  日期：——