benzyldiisopropylsilane | 1613027-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyldiisopropylsilane
• 英文别名: Benzyl-di(propan-2-yl)silane；benzyl-di(propan-2-yl)silane
• CAS: 1613027-35-2
• 化学式: C₁₃H₂₂Si
• 分子量: 206.403
• InChiKey: XTTIFTVFSZMLSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.1±9.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyldiisopropylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N-苄氧羰基-L-亮氨酸 、 Pd(opiv)2 、 氧气 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 silver carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 benzyldiisopropylsilanol
  参考文献：
  名称：

  氢键模板对位选择性硅烷化的实验和计算探索

  摘要：

  由于硅的自然丰度和无毒性，CH键向C Si键的区域选择性转化非常重要。经典的甲硅烷基化反应通常会遇到官能团相容性差，原子经济性低以及区域选择性不足的问题。在此，我们公开了区域选择性对位的模板辅助方法 甲苯衍生物的甲硅烷基化。设计了一个新模板，并通过实验和计算分析了选择性的起源。观察到了有趣的底物-溶剂氢键相互作用。动力学，光谱学和计算研究阐明了反应机理。γ-氨基丁酸（GABA）潜在的亲脂性生物等排物的前体的产生，各种后期的多样化以及模仿酶促转化，突显了该策略的综合意义。

  DOI：

  10.1002/anie.201708449
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基氯代硅烷 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 反-1,2-二氯乙烯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 benzyldiisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  Sequential meta-C–H olefination of synthetically versatile benzyl silanes: effective synthesis of meta-olefinated toluene, benzaldehyde and benzyl alcohols

  摘要：

  模板辅助的顺序元-C-H双烯化反应成功地实现了对合成多功能苄硅烷的反应，并通过后期合成修饰实现了不同有用功能的转化。

  DOI：

  10.1039/c5cc09446a

文献信息

• Photoinduced Regioselective Olefination of Arenes at Proximal and Distal Sites
  作者：Argha Saha、Srimanta Guin、Wajid Ali、Trisha Bhattacharya、Sheuli Sasmal、Nupur Goswami、Gaurav Prakash、Soumya Kumar Sinha、Hediyala B. Chandrashekar、Sanjib Panda、S. S. Anjana、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/jacs.1c12311

  日期：2022.2.2

  regioselectivity. Often, the high thermal energy required to promote olefination leads to multiple site functionalizations. To this aim, we established a photoredox catalytic system constituting a merger of palladium/organo-photocatalyst (PC) that forges oxidative olefination in an explicit regioselective fashion with diverse arenes and heteroarenes. Visible light plays a significant role in executing “regioresolved”

  藤原-森谷反应对当代 C-H 激活方案的出现做出了深远的贡献。尽管传统方法在不同领域具有适用性，但相关的反应性和区域选择性问题使其变得多余。该示例性反应的复兴需要开发一种机械范式，该范式将同时控制反应性和区域选择性。通常，促进烯烃化所需的高热能导致多位点官能化。为此，我们建立了一个光氧化还原催化系统，该系统由钯/有机光催化剂 (PC) 的合并组成，该系统以显式的区域选择性方式与多种芳烃和杂芳烃进行氧化烯化。可见光在不需要银盐和热能的情况下在执行“区域分解”的藤原-森谷反应中起着重要作用。该催化系统还可以在各自的导向基团 (DGs) 的帮助下进行近端和远端烯烃化，这需要该协议在参与整个 C(sp) 光谱方面的多功能性2 )-H烯化。此外，通过后期功能化简化天然产物、手性分子、药物的合成和多样化，强调了这种可持续协议的重要性。这种区域选择性转化的光诱导实现是通过控制反应和动力学研究机械地建立的。
• An access to 1,3-azasiline-fused quinolinones<i>via</i>oxidative heteroannulation involving silyl C(sp³)–H functionalization
  作者：Li-Jun Wu、Yuan Yang、Ren-Jie Song、Jiang-Xi Yu、Jin-Heng Li、De-Liang He

  DOI：10.1039/c7cc08996a

  日期：——

  A Mn-promoted intermolecular oxidative radical heteroannulation of N-(2-cyanoaryl)-acrylamides and tertiary silanes has been described, which provides an efficient route to produce silicon/nitrogen heterocycles, sila-analogues of the known carbon-based structural motifs prevalent in bioactive natural products, pharmaceuticals and materials. The reaction enables Si-incorporation by controlling accurately

  已经描述了Mn促进的N-（2-氰基芳基）-丙烯酰胺和叔硅烷的分子间氧化自由基杂环化，它提供了生产硅/氮杂环的有效途径，该硅/氮杂环是已知的基于碳的结构基序普遍存在的硅烷类似物。具有生物活性的天然产品，药品和材料。该反应可通过精确控制几个化学键的裂解和形成过程来实现Si的掺入。此外，该反应代表了一种新的一步构建的1,3-氮杂line杂稠合的喹啉酮，它是通过使用甲硅烷基C（sp 3）-H官能团使用氧化自由基策略实现的。
• Remote <i>meta</i> ‐C–H Cyanation of Arenes Enabled by a Pyrimidine‐Based Auxiliary
  作者：Sukdev Bag、Ramasamy Jayarajan、Uttam Dutta、Rajdip Chowdhury、Rahul Mondal、Debabrata Maiti

  DOI：10.1002/anie.201706360

  日期：2017.10.2

  An easily removable pyrimidine‐based auxiliary has been employed for the remote meta‐C−H cyanation of arenes. The scope of this Pd‐catalyzed cyanation reaction using copper(I) cyanide as the cyanating agent was demonstrated with benzylsilanes, benzylsulfonates, benzylphophonates, phenethylsulfonates, and phenethyl ether derivatives. The method was utilized for the synthesis of pharmaceutically valuable

  一种易于去除的基于嘧啶的助剂已被用于芳烃的偏间-C-H氰化。用苄基硅烷，苄基磺酸盐，苄基膦酸盐，苯乙基磺酸盐和苯乙基醚衍生物证明了使用氰化铜（I）作为氰化剂的Pd催化氰化反应的范围。该方法用于合成药学上有价值的前体。
• Regioselective and Stereospecific Dehydrogenative Annulation Utilizing Silylium Ion-Activated Alkenes
  作者：Hidekazu Arii、Yuto Yano、Kenichi Nakabayashi、Syuhei Yamaguchi、Masaki Yamamura、Kunio Mochida、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00793

  日期：2016.8.5

  annulation products retained the stereochemistry in cases of the reactions using internal alkenes. The use of diisopropyl(1-naphthyl)silane (2) instead of 1 also resulted in annulation to obtain the 2,3-dihydro-1-sila-1H-phenalene derivatives 6. Electrophilic aromatic substitution at the 8-position was predominant, despite the two potentially reactive positions on the naphthyl group. The steric hindrance

  用三苯甲基四（五氟苯基）硼酸酯（TPFPB）处理二烷基苄基硅烷（1）可获得与它们的分子内或分子间π络合物处于平衡状态的相应甲硅烷基离子，然后将其与各种烯烃进行脱氢环化反应以形成1,2,3,4-四氢-2-硅萘（4）的分离产率高达82％。硅原子上立体上更大的取代基往往会增加环状产物4的收率。在使用内部烯烃进行反应的情况下，环状产物保留了立体化学。使用二异丙基（1-萘基）硅烷（2）代替1也导致环化反应，获得2,3-二氢-1-sila-1 H-苯并菲衍生物6。尽管在萘基上有两个潜在的反应性位置，但在8位上的亲电子芳族取代仍占主导地位。萘基的空间位阻阻止了顺式烯烃向甲硅烷基离子的添加​​，与从1相比，这将使所需产物的收率从2大幅降低。
• Silylium ion-promoted dehydrogenative cyclization: synthesis of silicon-containing compounds derived from alkynes
  作者：Hidekazu Arii、Takashi Kurihara、Kunio Mochida、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1039/c4cc01648c

  日期：——

  A silylium ion bearing an aromatic group interacts with alkynes to afford the corresponding 1,2-dihydro-2-silanaphthalene derivatives via intramolecular electrophilic aromatic substitution.

  一种带有芳香基团的硅阳离子与炔烃相互作用，通过分子内电荷亲电取代反应，形成相应的1,2-二氢-2-硅萘衍生物。