(S)-methyl-3-(6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-3-hydroxy-4-oxo-4H-pyran-2-yl)-3-(3-chlorophenyl)propanoate | 1232144-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (S)-methyl-3-(6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-3-hydroxy-4-oxo-4H-pyran-2-yl)-3-(3-chlorophenyl)propanoate
• 英文别名: methyl (3S)-3-[6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-hydroxy-4-oxopyran-2-yl]-3-(3-chlorophenyl)propanoate
• CAS: 1232144-16-9
• 化学式: C₂₂H₂₉ClO₆Si
• 分子量: 453.007
• InChiKey: QYPPXIDTCBTWNL-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 3-(3-chlorophenyl)propiolaldehyde 、 2-({[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}methyl)-5-hydroxy-4H-pyran-4-one 在 (-)-(5aS,10bR)-5a,10b-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-b][1,2,4]三唑[4,3-d][1,4]氯化恶唑鎓一水合物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到(S)-methyl-3-(6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-3-hydroxy-4-oxo-4H-pyran-2-yl)-3-(3-chlorophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的对映选择性克莱森重排

  摘要：

  在手性唑盐 (10 mol%) 的存在下，烯醇和炔醇发生高度对映选择性的环化反应，通过 N-杂环卡宾催化的克莱森重排变体形成富含对映体的二氢吡喃酮。与其他唑鎓催化反应不同，该过程不需要添加碱来生成假定的 NHC 催化剂，我们的研究表明，唑鎓盐的抗衡离子在催化活性物质的形成中起着关键作用。详细的动力学研究消除了潜在的 1,4-加成机制；观察到的速率定律和激活参数与作为限速步骤的克莱森重排一致。该催化体系用于合成富含对映体的曲酸衍生物，

  DOI：

  10.1021/ja103631u

文献信息

• An Enantioselective Claisen Rearrangement Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Juthanat Kaeobamrung、Jessada Mahatthananchai、Pinguan Zheng、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ja103631u

  日期：2010.7.7

  of a chiral azolium salt (10 mol %), enols and ynals undergo a highly enantioselective annulation reaction to form enantiomerically enriched dihydropyranones via an N-heterocyclic carbene catalyzed variant of the Claisen rearrangement. Unlike other azolium-catalyzed reactions, this process requires no added base to generate the putative NHC-catalyst, and our investigations demonstrate that the counterion

  在手性唑盐 (10 mol%) 的存在下，烯醇和炔醇发生高度对映选择性的环化反应，通过 N-杂环卡宾催化的克莱森重排变体形成富含对映体的二氢吡喃酮。与其他唑鎓催化反应不同，该过程不需要添加碱来生成假定的 NHC 催化剂，我们的研究表明，唑鎓盐的抗衡离子在催化活性物质的形成中起着关键作用。详细的动力学研究消除了潜在的 1,4-加成机制；观察到的速率定律和激活参数与作为限速步骤的克莱森重排一致。该催化体系用于合成富含对映体的曲酸衍生物，